劳动仲裁开庭时，当事人是可以补充证据的。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律规定层面
根据《中华人民共和国劳动争议调解仲裁法》的相关规定，当事人对自己提出的主张，有责任提供证据。与争议事项有关的证据属于用人单位掌握管理的，用人单位应当提供；用人单位不提供的，应当承担不利后果。这一规定实际上为当事人在仲裁过程中补充证据提供了法律依据。虽然法律没有直接规定开庭时可以补充证据，但从举证责任和证据提供的角度，可以理解为当事人在必要时有权补充证据以支持自己的主张。
二、实际操作层面
举证期限内：在仲裁过程中，仲裁委员会通常会设定一个举证期限，要求当事人在该期限内提交证据。如果当事人在举证期限内未能提交全部证据，但有正当理由（如因客观原因无法收集到相关证据等），可以在开庭时向仲裁庭说明情况并申请补充证据。
开庭时补充：在实际操作中，仲裁委员会在开庭前、开庭时都可以接受当事人补充的证据。即使开庭结束，在庭审结束前，当事人也可以要求补充证据。一般情况下，仲裁委员会会再给3到5天的时间让当事人补充证据，然后再次开庭质证。
补充证据的审查：仲裁庭会对当事人补充的证据进行审查判断，决定是否允许补充。如果仲裁庭认为补充证据具有合理性和必要性，且不会对仲裁程序造成不当延误，通常会准许补充。
三、注意事项
合理性和必要性：补充证据应当具有合理性和必要性，不能是故意拖延或恶意为之。当事人应当及时与仲裁庭沟通，按照要求提供补充证据。
及时沟通：如果当事人在举证期限内未能提交全部证据，应当及时向仲裁庭说明情况并申请补充证据。避免因为未及时沟通而导致证据不被采纳。
遵守程序：当事人在补充证据时，应当遵守仲裁程序的相关规定，如按照仲裁庭的要求提交证据、参加质证等。
四、可能后果
如果当事人未能及时补充证据，或者补充的证据不被仲裁庭采纳，可能会对自己的主张产生不利影响。因此，当事人在仲裁过程中应当积极收集证据，并在必要时及时补充证据以支持自己的主张。
举例说明：假设一位劳动者在劳动仲裁中主张用人单位未按时支付工资，但在举证期限内未能提供完整的工资支付记录。在开庭时，劳动者可以向仲裁庭说明情况并申请补充提供工资支付记录作为证据。如果仲裁庭认为该证据具有合理性和必要性，且不会对仲裁程序造成不当延误，通常会准许劳动者补充提供该证据。
综上所述，劳动仲裁开庭时当事人是可以补充证据的。但当事人在补充证据时应当遵守相关规定和程序，确保证据的合理性和必要性。如果您在劳动仲裁过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。