单位搬迁时，赔偿协议书的签订时间并没有一个固定且统一的法律标准，但通常应在搬迁决定作出后尽快与员工协商签订。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

一、签订时间的一般原则

1. 提前沟通：单位在决定搬迁后，应尽早与员工进行沟通，明确搬迁的相关事宜，包括搬迁时间、地点、对员工的影响等。同时，也应就赔偿事宜进行初步协商，以便员工有足够的时间了解和考虑。

2. 合理期限：虽然法律没有规定具体的签订时间，但单位应给予员工一个合理的期限来考虑和签订赔偿协议。这个期限应考虑到员工的实际情况，如需要时间与家人商议、了解相关法律法规等。一般来说，在搬迁前一个月左右开始协商并签订赔偿协议是一个较为合理的时间点。

二、影响签订时间的因素

1. 搬迁的紧急程度：如果单位搬迁的情况较为紧急，如因不可抗力等原因导致的搬迁，可能需要根据具体情况适当缩短协商时间。但即便如此，单位也应尽量保障员工的合法权益，在合理的时间内与员工达成赔偿协议。

2. 双方协商的进度：赔偿协议的签订时间还取决于单位与员工之间的协商进度。如果双方对赔偿标准、支付方式等关键条款能够迅速达成一致，那么签订时间可能会相对较早。反之，如果存在争议或需要进一步协商，那么签订时间可能会相应推迟。

3. 政策要求：在某些情况下，当地政府或劳动部门可能会根据实际情况设定一个大致的签约期限范围。单位应遵守这些政策要求，确保在规定的时间内与员工签订赔偿协议。

三、法律建议与注意事项

1. 明确赔偿标准：在签订赔偿协议前，单位应明确赔偿的标准和计算方式，确保协议内容公平、合理、合法。同时，也应向员工详细解释赔偿标准，以便员工了解并接受。

2. 保留相关证据：单位在协商和签订赔偿协议的过程中，应保留好相关证据，如协商记录、赔偿协议草案等。这些证据在后续可能出现的纠纷中具有重要的证明作用。

3. 及时签订协议：一旦双方就赔偿事宜达成一致，单位应及时与员工签订赔偿协议。避免因拖延时间而导致员工产生不满或引发其他纠纷。

4. 遵守法律法规：在签订赔偿协议的过程中，单位应严格遵守相关法律法规，确保协议内容不违反法律强制性规定。否则，协议可能面临被认定无效的风险。

行动建议：

• 单位在决定搬迁后，应尽快与员工进行沟通，明确搬迁和赔偿的相关事宜。
• 根据搬迁的紧急程度、双方协商的进度以及政策要求等因素，合理确定签订赔偿协议的时间。
• 在签订协议前，明确赔偿标准并保留好相关证据。
• 一旦达成一致，应及时签订赔偿协议并遵守相关法律法规。

如果有任何关于劳动纠纷或赔偿协议的具体问题，可以直接向我咨询。