当电动车相撞且对方全责时，您确实有可能申请工伤保险，但这取决于几个关键因素。以下是对这一问题的详细解答：
一、工伤认定条件
非本人主要责任：
- 在电动车相撞事故中，若对方全责，这符合工伤制度中的“非本人承担主要责任”条件。
上下班途中：
- 事故必须发生在您上下班的合理路线和时间内。如果您是在日常通勤过程中遭遇此事故，那么它有可能被认定为工伤。
- 您需要证明您的出行路径和时间属于常规的上下班范畴。
工作任务相关：
- 如果您是因工作任务需要骑电动车外出，并在此过程中发生事故，这也可能涉及工伤认定。
二、工伤待遇
若您的电动车相撞事故被认定为工伤，您可能享受以下工伤待遇：
- 医疗费用报销：包括治疗期间产生的医药费、护理费等。
- 工伤休假：在工伤期间，您有权享受带薪休假。
- 经济补偿：根据工伤的具体情况，您可能获得相应的经济补偿。
三、申请流程
报告事故：
- 事故发生后，您应尽快向所在单位和工伤保险机构报告事故情况。
工伤认定申请：
- 提交工伤认定申请，包括事故报告、医疗证明、出行路径和时间证明等必要文件。
等待审核：
- 工伤保险机构将对您的申请进行审核，并根据相关规定作出是否认定为工伤的决定。
四、注意事项
- 保留证据：确保保留所有与事故相关的证据，如事故现场照片、医疗记录、警方报告等。
- 及时报告：尽快向单位和工伤保险机构报告事故，以便尽快启动工伤认定程序。
- 了解当地政策：不同地区的工伤认定政策可能有所不同，建议了解当地的具体规定。
综上所述，当电动车相撞且对方全责时，您确实有可能申请工伤保险。但请务必确保您的事故符合工伤认定的条件，并及时向相关机构报告和申请。