员工辞职工会应履行的职责主要包括以下几个方面：

1. 参与知情权保障：

   • 工会有权知晓企业辞退（此处虽为辞职，但工会知情权同样适用于员工主动辞职时企业可能采取的相关措施或影响）员工的计划与理由，尤其是在员工辞职可能涉及企业利益调整或员工权益受损的情况下。企业有义务将相关情况及时、如实告知工会，使工会全面了解事情全貌，从而更好地履行其职责。

2. 监督程序合法性（在员工辞职过程中，若涉及企业相关程序）：

   • 虽然员工主动辞职通常不涉及企业辞退程序，但若辞职过程中企业要求员工履行特定程序（如提前通知、交接工作等），工会需审查这些程序是否符合法律法规及企业内部规章制度。例如，企业是否要求员工提前合理时间通知，是否为员工提供了必要的离职手续指导等。若发现程序违法或不合理，工会应要求企业纠正，以保障员工的合法权益。不过，在员工主动辞职的常规情境下，工会此方面的监督更多体现为对企业合规操作的提醒与建议。

3. 维护员工合法权益：

   • 工会要站在员工角度，考量辞职过程中的相关事宜是否合理。例如，若员工因企业原因（如未提供劳动条件、未及时支付劳动报酬等）而被迫辞职，工会应代表员工与企业进行沟通协商，争取公正解决，如要求企业改善劳动条件、支付欠薪或给予合理补偿。在员工主动辞职的情况下，若员工提出关于离职补偿、经济结算等方面的疑问或诉求，工会也应积极协助员工与企业沟通，确保员工的合法权益得到维护。

4. 提供必要的支持与帮助：

   • 工会可以为员工提供辞职过程中的法律咨询和心理支持。例如，解释辞职相关的法律法规，帮助员工了解自己的权利和义务；提供心理疏导，帮助员工缓解辞职过程中的压力和焦虑。

举例说明： 假设某员工因个人发展原因主动向企业提出辞职，但在辞职过程中，企业要求员工立即离职且不支付当月工资。此时，工会可以介入，审查企业的要求是否符合法律法规及企业内部规章制度。若发现企业要求不合理，工会可以代表员工与企业进行沟通协商，要求企业按照法律法规支付员工当月工资，并给予员工合理的离职时间。

法律背景： 根据《中华人民共和国劳动合同法》等相关法律法规，员工有权依法辞职，并享有相应的合法权益。工会在员工辞职过程中应履行其职责，保障员工的合法权益不受侵害。

建议： 若员工在辞职过程中遇到任何问题或权益受损的情况，可以及时向工会反映，寻求工会的帮助和支持。同时，员工也应了解自己的权利和义务，依法维护自己的合法权益。

可能的法律后果： 若企业在员工辞职过程中违反法律法规或企业内部规章制度，损害员工的合法权益，员工有权依法向劳动争议调解组织或劳动争议仲裁委员会申请调解或仲裁，甚至向人民法院提起诉讼，要求企业承担相应的法律责任。而工会在此过程中的积极履职，有助于预防和化解此类劳动争议。