根据您提供的信息，结合《职工带薪年休假条例》的相关规定，针对您提出的“员工在2025年3月1日工龄满20年，他的年假要怎么算，什么时候能休”的问题，我将为您详细解答如下：
一、年假天数计算
- 工龄与年假天数对应关系：
- 工龄满1年不满10年的职工，年休假为5天；
- 工龄满10年不满20年的职工，年休假为10天；
- 工龄满20年以上的职工，年休假为15天。
由于该员工在2025年3月1日工龄将满20年，因此从该日起，他将享受15天的带薪年假。
- 起算时间说明：
- 工龄是从员工首次参加工作之日起计算的，包括在不同单位的连续工作时间。例如，如果员工在A公司工作了8年，在B公司工作了12年，那么他的总工龄就是20年，从2025年3月1日起，他将享受15天的年假。
二、年假休假时间
年假休假原则：
- 年假通常应在当年内安排休完，具体休假时间由员工与用人单位协商确定。
- 用人单位应根据生产、工作的具体情况，并考虑员工本人的意愿，统筹安排员工的年假。
针对该员工的具体情况：
- 由于该员工在2025年3月1日工龄满20年，因此从该日起，他就有资格享受15天的年假。
- 具体的休假时间，需要该员工与用人单位进行协商，根据生产、工作的情况以及员工本人的意愿来安排。
- 如果员工希望在工龄满20年后的某个特定时间段内休假，他应提前与用人单位沟通，以便用人单位能够做好相应的安排。
三、其他注意事项
年假折算规则（虽然该员工不适用，但为全面解答，特此说明）：
- 如果员工在当年入职或离职，导致服务不足全年，年假将按剩余日历天数折算。具体公式为：应休年假天数 = (当年度在本单位剩余日历天数 / 365) × 法定年假天数。
不享受年假的情形：
- 员工依法享受寒暑假，且休假天数多于年假天数的；
- 员工请事假累计20天以上，且单位不扣工资的；
- 员工病假累计超过规定时长（如2个月以上长期病休）的。
四、执行建议
企业操作：
- 用人单位应建立员工的工龄档案，动态核算员工的年假天数，避免多算或少算。
- 在安排员工年假时，应充分考虑员工的意愿和生产、工作的实际情况，做到公平、合理。
员工权益：
- 员工应主动核对自己的工龄记录，确保年假天数的准确性。
- 如果发现年假天数计算有误或用人单位未安排年假，员工可以向劳动监察部门投诉，维护自己的合法权益。
综上所述，该员工在2025年3月1日工龄满20年后，将享受15天的带薪年假。具体的休假时间需要他与用人单位进行协商确定。希望这个解答能够帮助您更好地理解年假的计算方法和休假时间安排。