劳务派遣单位与就业单位（即用工单位）的主要区别在于它们的角色、职责以及与被派遣劳动者的法律关系。

一. 角色与职责

1. 劳务派遣单位：

   • 是《中华人民共和国劳动合同法》所定义的用人单位，负责与被派遣劳动者签订书面劳动合同，建立劳动关系。
   • 承担支付劳动报酬、缴纳社会保险等用人单位的法定义务。
   • 在无工作期间，也需按照所在地人民政府规定的最低工资标准向被派遣劳动者支付报酬。

2. 用工单位：

   • 是实际使用被派遣劳动者的单位，与被派遣劳动者之间建立的是用工关系，而非直接的劳动关系。
   • 负责为被派遣劳动者提供符合安全卫生标准的工作岗位和必要的劳动条件。
   • 按照劳务派遣协议的约定，承担合理安排工作岗位、工作时间等用工责任。

二. 法律关系

• 劳务派遣单位与被派遣劳动者：之间建立的是劳动关系，受《劳动合同法》等劳动法律法规的调整和保护。
• 用工单位与被派遣劳动者：之间形成的是基于劳务派遣协议产生的用工关系，其权利义务主要由劳务派遣协议约定。

三. 责任承担

• 劳务派遣单位：作为用人单位，需承担包括支付工资、缴纳社保等在内的全面法律责任。
• 用工单位：主要承担提供工作条件、确保工作安全等用工方面的责任。

综上所述，劳务派遣单位与就业单位（用工单位）在劳务派遣关系中扮演不同的角色，承担不同的职责，并与被派遣劳动者形成不同的法律关系。我建议在实际操作中，应明确各方主体的权利与义务，以确保劳务派遣活动的合法性和规范性。如有进一步需要，您可以继续咨询我。