若您已与商家明确约定价格，但在付款时商家单方面加价，您有权拒绝支付超出约定部分的价款，并可要求商家按原约定履行合同。具体分析如下：

1. 合同效力角度

根据《民法典》第四百六十五条，依法成立的合同受法律保护，对当事人具有法律约束力。若您与商家通过口头或书面形式明确约定了价格（如微信聊天记录、录音、报价单等），该约定即构成合同内容，商家无权单方面变更。若商家加价，属于违约行为，您有权要求其按原约定履行。

2. 消费者权益保护角度

根据《消费者权益保护法》第十六条、第二十条，经营者不得设定不公平、不合理的交易条件，不得强制交易。若商家在您付款时临时加价，可能涉嫌“价格欺诈”或“强制消费”，您可向当地市场监督管理部门投诉（如12315热线），要求对商家行为进行调查并处罚。

3. 实际操作建议

• 保留证据：立即保存与商家约定价格的证据（如聊天记录、录音、报价单等），这是后续维权的关键。
• 明确拒绝：当场向商家表明“您已同意原价格，现加价行为违法，我拒绝支付超出部分”。
• 协商或投诉：若商家坚持加价，可要求其出具书面加价说明（留存证据），同时向12315投诉或通过平台（如电商平台）申诉。
• 诉讼途径：若损失较大（如加价金额较高），可向法院起诉，要求商家继续履行合同或赔偿损失。

4. 例外情形

若商家能证明加价是因“成本上涨等不可抗力”（如原材料突然涨价），且在约定价格后合理时间内通知您，可能不构成违约。但此类情形需商家举证，且您仍有权选择是否接受新价格（若不接受，可解除合同并要求退款）。

总结：商家单方面加价的行为通常违法，您有权拒绝并维权。建议优先通过投诉或协商解决，若无效再考虑诉讼。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体操作细节。