结论：交通事故中，单位擅自调解后能否向司机追偿，需视具体情况而定，包括司机是否存在过错、单位与司机之间的法律关系以及调解协议的内容和效力等因素。

分析：

1. 司机过错与责任：

   • 若司机在交通事故中存在过错（如超速、酒驾、违规变道等），且该过错是导致事故发生或损失扩大的直接原因，那么司机通常需要承担相应的法律责任。
   • 在这种情况下，如果单位因司机的过错而遭受了损失（如支付了赔偿款），并且单位在调解时未经司机同意或未充分告知司机相关情况，单位在事后仍有可能基于司机的过错向其追偿。但追偿的可行性和范围会受到多种因素的影响，包括但不限于调解协议的内容、单位的过错程度等。

2. 单位与司机的法律关系：

   • 如果司机是单位的员工，且事故发生在执行工作任务过程中，那么根据《民法典》的相关规定，用人单位的工作人员因执行工作任务造成他人损害的，由用人单位承担侵权责任。但这并不意味着单位不能向有过错的司机追偿，只是追偿的法律依据和条件可能更为复杂。
   • 如果司机与单位之间是雇佣关系、承揽关系或其他类型的法律关系，那么追偿的可行性和条件将根据具体法律关系和合同约定来确定。

3. 调解协议的内容和效力：

   • 调解协议是双方自愿达成的解决纠纷的协议，具有法律约束力。如果单位在调解时未经司机同意或未充分告知司机相关情况，且调解协议的内容对司机不利，那么司机可能会主张调解协议无效或可撤销。
   • 如果调解协议被认定为无效或可撤销，那么单位基于该协议向司机追偿的依据将不复存在。因此，单位在调解时应当确保司机的知情权和同意权，以避免后续纠纷。

建议：

• 对于单位而言，在发生交通事故后，应当及时与司机沟通，了解事故情况和司机的过错程度。
• 在调解时，单位应当确保司机的知情权和同意权，避免擅自调解或隐瞒重要信息。
• 如果单位认为有必要向司机追偿，应当咨询专业律师，了解追偿的可行性和条件，并制定合理的追偿策略。

可能的法律后果：

• 如果单位擅自调解且调解协议对司机不利，司机可能会主张调解协议无效或可撤销，从而导致单位无法基于该协议向司机追偿。
• 如果单位能够证明司机存在过错且该过错是导致事故发生或损失扩大的直接原因，那么单位在事后仍有可能基于司机的过错向其追偿，但追偿的可行性和范围会受到多种因素的影响。

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