在主张解除劳动关系并要求支付加班费的情况下，起诉对象应为劳务派遣公司，而非实际用人单位，但具体责任承担需视情况而定。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律关系角度
根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十八条：“劳务派遣单位是本法所称用人单位，应当履行用人单位对劳动者的义务。劳务派遣单位与被派遣劳动者订立的劳动合同，除应当载明本法第十七条规定的事项外，还应当载明被派遣劳动者的用工单位以及派遣期限、工作岗位等情况。”
劳务派遣公司作为用人单位：在劳务派遣关系中，劳务派遣公司是与劳动者签订劳动合同的法定主体，因此它应当承担用人单位对劳动者的义务，包括支付劳动报酬（含加班费）、提供劳动条件、保障劳动者权益等。
实际用人单位的责任：虽然实际用人单位（即用工单位）不直接与劳动者签订劳动合同，但它在实际使用劳动者的过程中，也负有一定的义务，如提供安全的工作环境、合理安排工作任务等。然而，在加班费支付问题上，除非有特别约定或法律规定，否则一般不由实际用人单位直接承担支付责任。
二、责任承担角度
劳务派遣公司的直接责任：如果劳动者主张解除劳动关系并要求支付加班费，且该加班费未得到支付，那么劳动者应当首先向劳务派遣公司主张权利。因为劳务派遣公司作为用人单位，有义务按照法律规定和劳动合同约定支付劳动报酬。
实际用人单位的连带责任（特定情况）：在某些特定情况下，如劳务派遣公司未按照约定支付加班费，且实际用人单位对此存在过错（如故意或重大过失导致加班费未支付），那么实际用人单位可能需要承担连带责任。但这种情况较为少见，且需要具体证据支持。
三、实际操作建议
收集证据：在主张解除劳动关系并要求支付加班费前，劳动者应当收集好相关证据，如劳动合同、工资单、加班记录、与劳务派遣公司及实际用人单位的沟通记录等。
与劳务派遣公司协商：在起诉前，劳动者可以尝试与劳务派遣公司进行协商，看是否能够达成和解并支付加班费。
提起劳动仲裁或诉讼：如果协商无果，劳动者可以向当地劳动仲裁机构提起劳动仲裁申请，或者直接向人民法院提起诉讼。在起诉时，应当明确被告为劳务派遣公司，并附上相关证据材料。
四、法律依据
总结来说，在主张解除劳动关系并要求支付加班费的情况下，起诉对象应为劳务派遣公司。但劳动者也需注意收集证据、与劳务派遣公司协商以及在必要时提起劳动仲裁或诉讼等步骤。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。