结论前置：若公安扣押时未当场出具证据保全决定书，您有权要求补办手续，并可通过行政复议或行政诉讼维护权益。以下是具体分析：

1. 法律程序要求：扣押必须当场出具决定书

根据《公安机关办理行政案件程序规定》第56条，公安机关实施扣押等证据保全措施时，必须当场制作并交付证据保全决定书，载明扣押物品的名称、数量、特征，以及法律后果和救济途径。若未当场出具，属于程序违法。

例外情形：若因紧急情况（如证据可能灭失）需立即扣押，可事后补办手续，但需在24小时内报经公安机关负责人批准，并补发决定书。

2. 您的权利与救济途径

（1）要求补办手续

• 操作方式：立即向执行扣押的民警提出书面或口头异议，要求其补发证据保全决定书，并注明补办原因和时间。
• 法律依据：根据《行政强制法》第25条，行政机关未依法出具书面决定的，您有权拒绝配合或要求补正。

（2）申请行政复议

• 适用情形：若公安机关拒绝补办或扣押行为明显违法（如无合法理由、超期扣押）。
• 流程：自知道扣押行为之日起60日内，向上一级公安机关或同级政府申请复议，要求撤销扣押决定并返还物品。
• 关键证据：需提供扣押现场的录音、录像、证人证言等，证明未收到决定书。

（3）提起行政诉讼

• 适用情形：复议未果或对复议结果不服。
• 流程：自知道或应当知道扣押行为之日起6个月内，向法院提起行政诉讼，请求确认扣押行为违法并赔偿损失。
• 胜诉关键：需证明公安机关未履行法定程序（如未出具决定书、超期扣押），且该违法程序导致您的权益受损。

3. 实务建议

• 保留证据：立即对扣押现场、物品进行拍照、录像，记录执行人员信息（如警号、单位）。
• 书面异议：通过EMS向公安机关寄送《关于要求出具证据保全决定书的异议书》，保留寄送凭证。
• 咨询律师：若扣押物品价值较高或涉及重要权益，建议委托律师介入，制定复议或诉讼策略。

总结：公安未当场出具证据保全决定书属于程序违法，您有权通过补办手续、行政复议或行政诉讼维护权益。具体操作需结合证据保留和法律程序，建议根据实际情况选择合适途径。如有进一步问题，可直接向我咨询。