高校教师在校外进行技术指导时，能否签订劳务合同，需根据具体情况进行细致分析。以下是从不同角度给出的法律分析和建议：
一、法律层面分析
根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，法律并未绝对禁止劳动者建立双重劳动关系。只要劳动者能够处理好不同工作之间的关系，且不影响本职工作的完成，法律上是允许劳动者与不同的用人单位分别签订劳动合同或劳务合同的。但需要注意的是，若因兼职对本职工作产生负面影响，如导致教学任务无法完成、科研进度受阻或忽视对学生的指导等，用人单位（即高校）有权依据相关规定或合同约定进行处理。
二、编制与学校规定分析
事业编制老师：
- 事业编制老师与高校之间的关系主要适用事业单位相关法律法规和政策规定。这类老师通常签有明确的岗位职责和工作要求，其人事管理规定中可能严格限制在外兼职行为，尤其是与本职工作有利益冲突的兼职。
- 若聘用合同或相关规章制度中明确禁止老师在外兼职与本职工作有利益冲突的工作，或未经学校批准不得在外兼职，则老师必须遵守，否则可能面临学校的纪律处分，甚至更严重的法律后果。因此，在签订校外劳务合同前，事业编制老师应仔细审查学校的相关规定。
非事业编制老师：
- 非事业编制老师虽同样适用《劳动合同法》，但需特别关注劳动合同中关于兼职的限制条款。
- 如合同中明确禁止在合同期内与其他单位建立劳动关系或签订劳务合同，老师则不能随意与其他单位签订劳务合同，否则将构成违约，并需承担相应的违约责任。
三、工作实际层面考量
高校教师的本职工作涵盖教学、科研及指导学生等多项任务，具有较高的工作强度和时间要求。因此，在考虑签订校外劳务合同时，必须确保：
- 新工作不会干扰到在学校的教学、科研及指导学生等正常工作。
- 不能因在外兼职而耽误教学任务、影响科研进度或忽视对学生的指导。否则，不仅可能违反与学校的约定，还可能损害学生的利益和学校的教学科研秩序。
四、综合建议与法律后果
建议：
- 高校教师在考虑签订校外劳务合同前，应首先明确自己的编制类型，仔细阅读与学校签订的劳动合同或相关规章制度，了解是否有关于兼职的特定限制或禁止性规定。
- 在确保不违反学校规定、不影响本职工作，并符合法律法规的前提下，方可考虑签订校外劳务合同。
- 如决定签订校外劳务合同，建议与学校进行充分沟通，并获得学校的书面同意或批准，以避免后续纠纷。
法律后果：
- 若因签订校外劳务合同而违反学校规定或法律法规，可能面临学校的纪律处分、违约责任承担以及法律诉讼等风险。
- 若因兼职导致本职工作受到严重影响，用人单位（高校）有权依据相关规定或合同约定解除劳动合同，并可能要求赔偿因此造成的损失。
总之，高校教师在校外进行技术指导时能否签订劳务合同，并非一概而论，而是需要根据具体情况进行细致分析。在符合法律规定、学校规定及不影响本职工作的前提下，高校教师是可以签订校外劳务合同的。但务必谨慎行事，确保不违反任何规定或约定。如有任何疑问或需要进一步的法律建议，请直接向我咨询。