诉讼时效的起算需结合具体情形判断，核心结论如下：

1. 若股东为债务加入人或共同债务人
   根据《民法典》第552条，若股东以书面形式明确表示加入债务（如签署还款承诺书），或通过行为表明与公司共同承担债务（如实际参与还款），则债权人向股东催款的行为可视为对债务人的有效催告。此时诉讼时效自催款之日起中断，重新计算三年时效。需注意：债权人需举证证明股东存在债务加入的意思表示，否则可能被认定为第三人代为履行。

2. 若股东仅为代收款项或一般联系人
   若股东仅作为公司财务人员、高管或普通股东代收款项，且无明确授权代表公司处理债务，则债权人向股东催款的行为不构成对公司债务的有效催告。根据《民法典》第195条，诉讼时效中断需以“向义务人提出履行请求”为前提，此处义务人应为债务人（公司）而非股东。此时诉讼时效仍按原到期日计算，债权人可能面临时效届满风险。

3. 若股东存在滥用权利导致公司人格否认
   根据《公司法》第20条，若股东滥用公司法人独立地位和股东有限责任，逃避债务（如财产混同、业务混同），债权人可主张“刺破公司面纱”直接追究股东责任。在此情形下，向股东催款可能被认定为对实际债务人的有效催告，诉讼时效自催款之日起中断。但需通过诉讼程序认定公司人格否认，程序较为复杂。

实务建议：

• 债权人应优先向公司发出书面催款函（留存邮寄凭证或电子送达记录），确保诉讼时效中断；
  
• 若需向股东主张权利，需同步收集股东债务加入或人格否认的证据（如股东承诺书、财务审计报告等）；
  
• 定期核查债务履行期限，避免因程序瑕疵导致权利丧失。
  

如有具体案情或证据材料，可进一步提供细节以便精准分析。