要判断是辞职还是被辞退，关键在于理解两者的法律定义和实际操作中的区别。以下是对这一问题的详细解答：
一、法律定义
辞职：
- 辞职是劳动者主动提出解除劳动合同的行为。
- 根据《劳动合同法》的规定，劳动者享有预告辞职权，即提前三十日以书面形式通知用人单位，可以解除劳动合同。在试用期内，劳动者提前三日通知用人单位，也可以解除劳动合同。
- 辞职权是劳动者享有的单方解除劳动合同的权利，一旦辞职的意思表示到达用人单位，即产生劳动合同解除的法律后果，无需用人单位的同意。
被辞退：
- 被辞退是用人单位因劳动者存在过错或不符合录用条件等原因，主动提出解除劳动合同的行为。
- 用人单位辞退劳动者必须符合法律规定的条件和程序，否则可能构成违法解除劳动合同，需要承担相应的法律责任。
二、实际操作中的区别
辞职：
- 劳动者通常需要提前向用人单位提交辞职申请或辞职信，明确表达辞职的意愿。
- 劳动者在辞职期间应继续履行工作职责，直至劳动合同正式解除。
- 劳动者辞职后，与用人单位的劳动关系即告终止，用人单位无需支付经济补偿金（除非双方另有约定或符合法律规定的支付经济补偿金的情形）。
被辞退：
- 用人单位通常会向劳动者发出辞退通知，明确辞退的原因和依据。
- 劳动者在接到辞退通知后，应按照用人单位的要求办理离职手续。
- 如果用人单位辞退劳动者的行为符合法律规定，则无需支付经济补偿金；但如果用人单位辞退劳动者的行为违法，则需要支付违法解除劳动合同赔偿金。
三、如何判断是辞职还是被辞退
查看离职通知或文件：
- 如果劳动者收到的是自己提交的辞职申请或辞职信，且用人单位已确认接收，则属于辞职。
- 如果劳动者收到的是用人单位发出的辞退通知，则属于被辞退。
分析离职原因和程序：
- 如果劳动者是主动提出离职，且符合法律规定的预告辞职程序，则属于辞职。
- 如果劳动者是被用人单位因过错或不符合录用条件等原因辞退，且用人单位的行为符合法律规定的条件和程序，则属于被辞退。
咨询法律专业人士：
- 如果对离职性质存在疑问或争议，可以咨询法律专业人士或劳动仲裁机构，以获取更准确的判断和建议。
四、案例分析
以您提供的案例为例，小李以缺少个人防护用品和意外保险为由申请离职并立即回国，但公司予以拒绝。此后，小李自行回国，并按照防疫要求隔离。公司以其未履行出差工作职责为由解除与小李的劳动关系。在这个案例中，法院认为辞职权是劳动者享有的单方解除劳动合同的权利，小李辞职的意思表示到达公司即生效，无需公司的同意。因此，劳动合同解除的原因在小李行使了辞职的权利，即双方的劳动关系在小李辞职的意思表示到达公司时解除。所以，这个案例中的小李属于辞职而非被辞退。
综上所述，要判断是辞职还是被辞退，需要明确两者的法律定义和实际操作中的区别，并通过查看离职通知或文件、分析离职原因和程序以及咨询法律专业人士等方式进行准确判断。