针对您提出的“销售不合格化肥，行政处罚时法律适用是《产品质量法》还是《化肥登记管理办法》”的问题，这需要根据化肥不合格的具体情形来判断。
首先，我们要明确的是，《产品质量法》和《化肥登记管理办法》在化肥监管方面各有侧重。
《产品质量法》： 该法主要关注产品的质量是否符合标准。如果销售的化肥在质量上不符合国家标准、行业标准或者企业明示的标准，那么就违反了《产品质量法》的相关规定。例如，化肥的有效成分含量不足、含有有害物质超标等，都属于质量不合格的范畴。在这种情况下，市场监管部门会依据《产品质量法》的相关规定，对销售不合格化肥的行为进行处罚，如责令停止销售、没收违法所得、罚款等。
《化肥登记管理办法》： 该办法主要规范的是化肥的登记管理。它要求所有进口、生产、销售和使用的化肥产品都必须经过登记，未经登记的化肥产品不得进行上述活动。如果销售的化肥未经登记，那么就违反了《化肥登记管理办法》的相关规定。在这种情况下，农业农村主管部门会依据该办法的相关规定，对销售未经登记化肥的行为进行处罚，如警告、罚款等。
具体适用：
如果化肥不合格是因为质量不符合标准（如有效成分含量、有害物质含量等），那么应该适用《产品质量法》进行处罚。
如果化肥不合格是因为未经登记，那么应该适用《化肥登记管理办法》进行处罚。
实例分析：
在湖南省郴州市市场监管部门公布的案例中，汝城县某农资店销售不合格化肥，是因为化肥的质量不符合标准，所以市场监管部门依据《产品质量法》进行了处罚。
在肇庆市农业农村局公布的案例中，广宁县某公司销售未经登记的肥料产品，违反了《化肥登记管理办法》的相关规定，所以农业农村主管部门依据该办法进行了处罚。
综上所述，销售不合格化肥时，行政处罚的法律适用取决于化肥不合格的具体情形。如果是质量不符合标准，则适用《产品质量法》；如果是未经登记，则适用《化肥登记管理办法》。希望这个解答能够帮助您更好地理解相关法律适用问题。