当电动车与轿车相撞，且电动车负主要责任时，赔偿事宜需要按照一定的步骤和原则来处理。以下是对此问题的详细解答：

一、明确损失范围

首先，需要确定双方的损失范围。这包括：

1. 车辆维修费用：轿车和电动车的维修费用都需要根据实际损坏情况进行核算。轿车方可以通过保险公司定损来确定维修金额。

2. 医疗费用：如果事故中有人受伤，无论是电动车驾驶人还是轿车内的人员，都需要赔偿其因受伤产生的医疗费用，包括挂号费、检查费、药品费、治疗费等。

3. 误工费：对于受伤人员因伤误工的情况，需要根据其受伤前的收入水平及误工时间来计算赔偿金额。

4. 护理费：如果受伤人员需要护理，还需要赔偿护理费。

5. 其他合理支出：如交通费等因事故产生的合理支出，也应予以赔偿。

二、交强险赔偿

轿车通常有交强险（机动车交通事故责任强制保险）。无论轿车是否有责，交强险都会在责任限额内对电动车一方的人身伤亡、财产损失进行赔偿。具体来说：

• 医疗费用赔偿限额：用于支付电动车驾驶人的诊疗费、医药费等。
• 财产损失赔偿限额：用于赔偿电动车的损坏修复费用。

三、超出部分按责任比例分担

交强险赔偿后，如果仍有不足的部分，需要按照双方的责任比例来分担。由于电动车负主要责任，一般需要承担70%-90%的赔偿责任。具体比例需要根据实际情况和当地司法实践来确定。

举例说明：如果超出交强险部分的损失为1万元，且电动车承担70%的责任，那么电动车方需要赔偿7000元。

四、解决争议的方式

如果双方就赔偿问题无法达成一致，可以通过以下方式来解决：

1. 申请交警调解：可以向交警部门申请调解，由交警部门根据事故情况和相关法律法规来提出调解方案。

2. 向法院提起诉讼：如果调解不成，可以向法院提起诉讼，由法院根据事实和法律来判决赔偿金额。

五、注意事项

• 在处理赔偿事宜时，务必保留好相关证据，如事故责任认定书、维修发票、医疗票据等。
• 如果对赔偿金额或责任比例有异议，可以咨询专业律师或法律机构来获取更准确的法律意见。

综上所述，当电动车与轿车相撞且电动车负主要责任时，赔偿事宜需要按照明确损失范围、交强险赔偿、超出部分按责任比例分担的步骤来处理。如果双方无法达成一致，可以通过申请交警调解或向法院提起诉讼来解决争议。