当机动车与非机动车发生相撞事故时，保险公司的赔偿流程及原则主要依据事故责任的划分来确定。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分与赔偿原则
机动车有责时：
- 首先，由机动车所投保的交强险在责任限额内承担赔偿责任。交强险的赔偿限额包括财产损失限额（通常为2000元）、医疗费用限额（通常为18000元）和伤残赔偿限额（通常为18万元）。
- 若赔偿金额超出交强险的限额，剩余部分将由机动车所投保的商业险按照合同约定进行赔偿。
- 若商业险赔偿后仍有不足，则由车主自行承担。
机动车无责时：
- 交强险也需在无责任赔偿限额内为非机动车一方提供赔偿。无责任赔偿限额包括财产损失限额（通常为100元）、医疗费用限额（通常为1800元）和伤残赔偿限额（通常为18000元）。
二、赔偿范围
赔偿范围主要涵盖人身伤亡和财产损失两大方面，具体包括：
- 人身伤亡：如医疗费用、误工费用、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入。若造成残疾或死亡，还需赔偿辅助器具费、残疾赔偿金或丧葬费、死亡赔偿金等。
- 财产损失：如车辆受损后所需支付的维修费用等。
三、责任认定与理赔流程
责任认定：
- 交通事故责任分为全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任。责任认定主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条的规定，结合现场勘查、当事人陈述等综合判断双方过错程度来划分。
理赔流程：
- 及时报警定责，保留好事故相关证据，如现场照片、医院诊断证明、费用清单等。
- 按保险公司要求提交理赔资料，包括事故认定书、身份证、驾驶证、行驶证、保险单等。
- 配合保险公司的调查，以便顺利获赔。
四、特殊情况处理
非机动车故意制造事故：
- 若交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。
未及时通知保险公司：
- 若在事故发生后，机动车车主未及时通知保险公司，导致事故损失无法准确核定，这部分无法确定的损失保险公司可能不予理赔。
五、主次责任赔偿划分
- 若电动车被视为机动车辆，则交通事故中的主要责任人与次要责任人皆为机动车驾驶者，各方应根据主责任人所负担70%的责任，以及次责方向对方承担30%责任的原则进行损害赔偿。
- 若电动车属于非机动车辆范畴，那么在交通事故中，主要责任人与次要责任人可能分别为机动车和非机动车驾驶者。此时，若机动车在事故中负有主要责任，其需承担80%的损害赔偿责任；若非机动车在事故中负有主要责任，其需承担60%的损害赔偿责任。机动车作为次责方，则分别承担20%或40%的赔偿责任。
综上所述，机动车与非机动车相撞时，保险公司的赔偿流程及原则主要依据事故责任的划分来确定。在处理此类事故时，建议及时报警定责、保留证据、按要求提交理赔资料并配合调查，以便顺利获赔。