针对“员工代公司签订合同后合同相对方向员工主张违约责任”这一问题，我们可以从以下几个角度进行分析：
一、合同效力与公司责任
公司追认或表见代理：
- 如果公司对该合同进行了追认，即公司明确表示接受该合同的约束，或者员工代签合同的行为构成表见代理（即相对人有理由相信员工有代理权），则该合同对公司有效。
- 在此情况下，若员工违约，应由公司承担相应责任。公司承担责任后，有权向员工追偿因员工违约行为给公司造成的损失。
公司拒绝追认且非表见代理：
- 如果公司拒绝追认该合同，并且员工代签合同的行为也不属于表见代理，则该合同对公司不发生效力。
- 在此情况下，若合同相对方因员工违约行为遭受损失，相应法律后果应由员工个人承担。
二、法律依据
- 根据《中华人民共和国民法典》第一百七十二条：“行为人没有代理权、超越代理权或者代理权终止后，仍然实施代理行为，相对人有理由相信行为人有代理权的，代理行为有效。” 这一条款是表见代理的法律依据，也是判断员工代签合同是否对公司有效的关键。
三、实际操作建议
对于公司：
- 在员工代签合同前，应明确授权范围和代理权限，避免产生表见代理的情况。
- 若发现员工未经授权代签合同，应及时向合同相对方发出拒绝追认的通知，以减少潜在的法律风险。
对于员工：
- 在未经公司明确授权的情况下，应避免代签合同，以免承担不必要的法律责任。
- 若已代签合同且公司拒绝追认，应积极与合同相对方协商解决，以减轻或避免个人承担的法律后果。
对于合同相对方：
- 在与员工签订合同时，应要求员工出示公司的授权委托书或相关证明文件，以确认员工的代理权限。
- 若发现员工未经授权代签合同，应及时与公司联系确认合同效力，避免因合同无效而遭受损失。
综上所述，员工代公司签订合同后合同相对方向员工主张违约责任的问题，关键在于判断合同的效力以及公司是否应承担责任。若您在此方面遇到具体问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。