若您遇到司机索要100元的情况，可按以下方式处理：

1. 核实费用合法性
   首先确认该费用是否属于合理收费范围（如过路费、停车费等）。若司机无法提供合法依据（如发票、计价器记录），或费用明显超出市场标准（如正常打车费仅30元却索要100元），则可能涉及乱收费或欺诈行为。

2. 拒绝支付并保留证据

   • 若确认费用不合理，可明确拒绝支付，并要求司机提供收费依据。
     
   • 保留现场证据：录音、录像、支付记录、司机信息（车牌号、姓名等），以便后续维权。

3. 分场景处理

   • 场景1：网约车/出租车
     若通过平台叫车，可向平台投诉（如滴滴、高德等），平台会介入调查并退还多收费用。若司机态度恶劣，可同时向当地交通管理部门（如运管处）举报。
     
   • 场景2：私人包车/黑车
     此类车辆无合法运营资质，索要高额费用可能涉及敲诈。建议立即报警，并强调自身安全优先，避免与司机发生冲突。

4. 法律后果提示
   根据《价格法》第十四条，经营者不得利用虚假或使人误解的价格手段诱骗消费者交易。若司机行为被认定违法，可能面临罚款、没收违法所得等处罚。您作为消费者，有权要求退还多收费用，并可向12315（消费者协会）投诉。

温馨提示：处理时保持冷静，优先确保人身安全。若需进一步法律帮助（如起草投诉信、诉讼指导），可直接向我咨询具体流程。