当个体工商户面临破产，而员工又要求补偿时，这确实是一个涉及法律权益和程序的问题。以下是我为您详细梳理的解答：
首先，我们要明确的是，个体工商户破产时，员工权益的清偿是有明确顺序和流程的。
优先清偿项目：
- 破产财产在分配时，会首先用于支付破产费用和共益债务。这是破产程序得以进行的基础费用。
- 紧接着，破产财产会用于清偿员工的相关权益。这包括所欠职工的工资、医疗与伤残补助、抚恤费用，以及应划入职工个人账户的基本养老保险、基本医疗保险费用。
- 此外，按照法律、行政法规的规定，应支付给职工的补偿金也是优先清偿的项目之一。
资不抵债的处理：
- 如果个体工商户的财产不足以清偿上述所有债务，那么可以向法院申请宣告破产，并进入破产清算程序。
- 在这个阶段，员工需要通过申报债权的方式来主张自己的权益。法院会根据破产财产的实际状况，按照法定的清偿顺序对财产进行分配。
违法行为的追责：
- 如果个体工商户在破产过程中存在转移财产等逃避债务的行为，员工不必过于担心。他们可以通过法律途径追究相关责任人的责任，以此来维护自身的合法权益。
针对您提到的具体情境，比如个体工商户小许因经营不善面临破产，而员工小李等发现工资、医疗补助等费用未支付，且小许有转移财产迹象的情况，我们可以这样处理：
- 小许应按照法律规定的清偿顺序来处理员工权益问题，即先清偿破产费用和共益债务，然后清偿所欠职工的工资、医疗补助等费用。
- 如果小许的财产不足以清偿所有债务，他可以向法院申请宣告破产，并进入破产清算程序。此时，员工小李等可以通过申报债权来主张自己的权利。
- 如果小许存在转移财产逃避债务的行为，员工小李等可以通过法律途径追究其责任，比如向法院提起诉讼或向相关部门举报。
总之，当个体工商户破产时，员工应清楚自己的权益和维权途径，确保应得利益不受侵害。如果遇到无法协商一致的情况，及时通过法律途径解决是最为稳妥和有效的方式。