全责方在赔偿时有权利要求签订协议，这一要求是合理的。以下从不同角度为您详细分析：
一、法律层面
合同自由原则：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，民事主体有权按照自己的意愿依法设立、变更、终止民事法律关系。这意味着，全责方和受害方在平等、自愿的基础上，可以就赔偿事宜签订协议，以明确双方的权利和义务。
协议的法律效力：一旦双方签订了赔偿协议，且该协议内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，那么该协议就具有法律效力，对双方均产生约束力。这有助于保障全责方按照协议履行赔偿义务，同时也为受害方提供了法律保障。
二、实际层面
明确赔偿范围和标准：通过签订协议，全责方和受害方可以就赔偿的具体范围、标准、方式等达成一致，避免后续因赔偿问题产生争议。这有助于双方更高效地解决纠纷，减少不必要的法律成本和时间成本。
保障双方权益：协议可以明确全责方的赔偿义务和受害方的接受赔偿的权利，从而保障双方的合法权益。对于全责方而言，签订协议可以确保其按照约定履行赔偿义务，避免被受害方无理纠缠；对于受害方而言，签订协议可以确保其获得应有的赔偿，避免全责方反悔或拖延赔偿。
三、注意事项
协议内容应合法合规：在签订协议时，双方应确保协议内容不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗。否则，该协议可能被认定为无效，无法产生法律效力。
协议应明确具体：协议应明确赔偿的具体范围、标准、方式、时间等关键信息，以避免后续因信息不明确而产生争议。
建议咨询专业律师：虽然全责方有权利要求签订协议，但在签订协议前，建议双方咨询专业律师，以确保协议内容合法合规、明确具体，并充分保障双方的合法权益。
建议：如果您作为全责方或受害方，在赔偿事宜上存在疑问或需要签订协议，可以直接向我咨询。我会根据您的具体情况，为您提供专业的法律建议和帮助。