员工离职时，并不一定要签离职承诺书。以下从不同角度为您详细分析：
一、离职承诺书的法律性质
离职承诺书本质上是一种协议，其订立应当遵循平等、自愿、公平的原则。这意味着，无论是用人单位还是劳动者，都不能强迫对方签订离职承诺书。如果离职承诺书的内容侵犯了劳动者的合法权利，或者是在被胁迫、欺诈的情况下签订的，那么该承诺书可能会被认定无效。
二、离职承诺书的非法定性
通常，员工在办好离职手续，完成工作交接、归还财物后，劳动关系就合法解除了。在这个过程中，离职承诺书并不是法定的必要环节。也就是说，即使没有签订离职承诺书，只要员工完成了上述程序，劳动关系依然可以合法解除。
三、离职承诺书的内容合理性
如果离职承诺书的内容合理合法，能够明确双方的权利义务，避免纠纷，那么员工可以考虑签订。然而，如果离职承诺书的内容不合理，比如限制了员工的再就业权利，那么员工有权拒绝签订。例如，有些公司可能会要求员工在离职后一定期限内不得在同行业公司工作，这种限制如果过于苛刻，就可能被视为不合理。
四、公司胁迫签订的法律后果
如果公司以不办理离职手续为胁迫，要求员工签订离职承诺书，那么这种行为是没有法律依据的。员工在这种情况下有权拒绝签订，并且如果因此产生了争议，员工可以通过法律途径来维护自己的合法权益。
五、实际建议
总结来说，员工离职时并不一定要签离职承诺书。在签订前，请务必审慎阅读其内容，并确保自己的合法权益不受侵害。如果有任何疑问或不确定，可以直接向我咨询，我会为您提供专业的法律意见。