员工被老板开除时，有权要求用人单位马上结清工资，这是法律赋予的合法权益。以下从法律规定、特殊情况处理及维权途径三个方面进行详细分析：
一、法律规定
根据《中华人民共和国劳动合同法》第三十条、《中华人民共和国劳动法》第五十条以及《工资支付暂行规定》第九条的相关规定：
及时足额支付劳动报酬：用人单位应当按照劳动合同约定和国家规定，向劳动者及时足额支付劳动报酬。工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠。
解除或终止劳动合同时的工资支付：劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。这意味着，无论是因何种原因导致的劳动关系解除（包括但不限于开除），用人单位都应当立即结算工资。
二、特殊情况处理
尽管法律规定了工资应立即结清，但在实际操作中可能会遇到一些特殊情况。例如：
双方约定：如果员工与用人单位之间就工资待遇的支付时间达成了一致意见，并且这种约定没有违反法律规定，那么双方可以按照约定的时间进行工资的结算和支付。但这种情况并不改变用人单位应立即结算工资的法定义务，只是双方通过协商对支付时间进行了调整。
工作交接：如果员工在离职前需要办理工作交接等手续，用人单位可以在办结这些手续后再支付工资。然而，这并不意味着用人单位可以无限期拖延支付工资，而是应当在完成必要的手续后及时支付。
三、维权途径
如果用人单位未能在解除或终止劳动合同时立即结清工资，劳动者可以采取以下措施维护自己的合法权益：
协商：首先尝试与用人单位进行沟通，明确表达要求立即支付拖欠的工资，并了解具体原因和解决方案。
投诉：如果协商无果，劳动者可以向当地的劳动监察部门投诉，请求其介入调查并督促用人单位履行支付义务。
申请劳动仲裁：若劳动监察部门的处理未能满足劳动者的诉求，劳动者还可以向劳动争议仲裁委员会申请仲裁，通过法律程序要求用人单位支付拖欠的工资及相关赔偿。
提起诉讼：如果对仲裁结果不服，劳动者有权向人民法院提起诉讼，通过司法途径维护自己的合法权益。
总结与建议：
员工被老板开除时，有权要求用人单位立即结清工资。如果用人单位拒绝或拖延支付，劳动者应积极采取维权措施，通过协商、投诉、申请劳动仲裁或提起诉讼等途径维护自己的合法权益。作为劳动者，了解并运用这些法律知识，可以更好地保护自己的劳动成果。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。