在未签订合同的情况下收集证据，确实需要多管齐下，以确保能够全面、有力地证明双方之间存在的事实关系或交易。以下是一些建议，帮助您有效地收集证据：

1. 证明交易事实的证据：

   • 送货单、收货单、结算单、发票等单据，这些都能直接证明双方之间有交易行为发生。
   • 保留好交易过程中的聊天记录、邮件等原始载体，这些记录中可能包含双方就交易内容、价格、数量等关键信息的沟通。

2. 电话录音与录像：

   • 如果可能，对与对方的电话沟通进行录音，或对交易现场进行录像，确保录音录像内容清晰反映交易内容及双方身份。但需注意，录音录像需在合法合规的前提下进行，避免侵犯他人隐私或权益。

3. 证人证言：

   • 寻找交易时在场的第三人作为证人，他们的证言可以辅助证明交易事实。证人证言需真实可靠，且证人需愿意出庭作证。

4. 款项支付凭证：

   • 收集对方支付款项的凭证，如银行转账记录、微信支付记录、支付宝支付记录等，这些都能证明经济往来的实际发生，从而间接证明双方之间的合作关系。

5. 己方履行义务的证据：

   • 如果是提供劳务或服务，收集完成工作的记录、报告、照片、视频等，用以证明已按照约定履行了相应义务。
   • 若是货物交易，保留好货物交付凭证、物流单据等，证明货物已按约定交付。

6. 其他辅助证据：

   • 工作中的考勤记录（如果涉及劳务关系）、与对方沟通时的其他书面材料（如便签、备忘录等）也能在一定程度上补充证据链条。

在收集证据的过程中，务必确保证据的真实性、关联性和合法性。同时，收集过程要合法合规，避免侵犯他人权益。如果可能，建议咨询专业律师，以确保收集的证据在法律上具有效力。

最后，如果因为未签订合同而发生纠纷，基于收集到的证据，您可以先与对方协商解决。若协商不成，可考虑通过法律途径维护自己的权益，如发函催款、提起民事诉讼等。但需注意，不同案件的诉讼时效不同，要及时主张权利，避免因时效问题影响诉求实现。