发生工伤时，责任承担主体主要取决于劳动者与用人单位或劳务公司之间的劳动关系以及具体的事故情况。以下是从不同角度对这一问题的详细分析：

1. 劳动者与用人单位直接签订劳动合同的情况：

   • 在这种情况下，用人单位是工伤保险责任的承担主体。用人单位应当依法为劳动者缴纳工伤保险费，发生工伤事故后，符合条件的赔偿由工伤保险基金支付。同时，用人单位也需承担一定赔偿责任，如停工留薪期工资等。

2. 劳动者与劳务公司签订劳动合同，被派遣至用人单位工作的情况：

   • 此时，劳务公司是用人单位，承担工伤保险责任。若劳务公司已为劳动者缴纳工伤保险，大部分工伤赔偿项目由工伤保险基金支付；若未缴纳，相关赔偿责任由劳务公司承担。
   • 用人单位（即用工单位）若存在过错，如提供的劳动条件不符合安全标准导致工伤，需与劳务公司承担连带赔偿责任。但通常以劳务公司的责任为主，用人单位在其过错范围内承担补充责任。

3. 具体责任判定：

   • 具体的责任承担需要结合具体案情来判断，包括双方事先的约定、各自的过错程度等因素。若双方对此存在争议，可通过劳动仲裁等合法的法律途径来解决纠纷。

4. 工伤赔偿流程与标准：

   • 无论责任主体是用人单位还是劳务公司，工伤赔偿的流程与标准都应遵循相关法律法规。包括工伤认定、劳动能力鉴定、赔偿项目计算等环节。
   • 赔偿项目通常包括医疗费、停工留薪期工资、伤残津贴、一次性伤残补助金、一次性工伤医疗和伤残就业补助金等。具体标准依据伤残等级和相关法律法规确定。

5. 劳动者维权途径：

   • 在遭遇工伤而责任主体不明确或拒绝承担责任的情况下，劳动者可自己或让家属向社会保险行政部门提出工伤认定申请。
   • 认定工伤后，若责任主体不支付工伤保险待遇，劳动者可向劳动争议仲裁委员会申请仲裁。不服仲裁裁决的，还可向法院起诉。
   • 期间要收集保存好和工伤有关的证据，如劳动合同、工作证、医疗票据等，这对维护自身权益极为重要。

综上所述，发生工伤时责任承担主体并非一成不变，而是需要根据具体情况来判断。若您或您身边的人遇到此类问题，建议及时咨询专业律师（如我周静律师，专注于劳动纠纷领域），以便更好地维护自身权益。