商场导购员签劳动合同一个星期工作6天，在特定情况下是合法的。下面我将详细解释这一结论：

法律背景

根据《中华人民共和国劳动法》的相关规定，劳动者每日工作时间不超过8小时、平均每周工作时间不超过44小时。同时，该法也规定了用人单位应当保证劳动者每周至少休息一日。这是判断工作时间是否合法的基本法律依据。

具体分析

1. 标准工作时间：如果商场导购员签订的劳动合同中约定的是标准工作时间，即每日工作时间不超过8小时，且平均每周工作时间不超过44小时，同时保证了每周至少休息一日，那么一个星期工作6天（假设每天工作时间不超过8小时，且总工作时间不超过44小时）是符合法律规定的。

2. 综合计算工时工作制：如果商场导购员所在岗位经劳动行政部门批准实行综合计算工时工作制，那么其工作时间可以在一定周期内（如月、季、年）进行综合计算，只要在这个周期内的工作时间总和不超过法定标准工作时间（即每周不超过44小时，或每月不超过一定的小时数，具体根据当地规定），且保证了劳动者的休息权利，那么一个星期工作6天也是可能的。

3. 不定时工作制：对于某些特定岗位，如高级管理人员、外勤人员等，如果经劳动行政部门批准实行不定时工作制，那么其工作时间将不受固定工作时间的限制。但这种情况通常不适用于商场导购员这样的岗位。

注意事项

• 无论采用哪种工时制度，用人单位都应确保劳动者的休息权利得到保障。
• 如果劳动合同中约定的工作时间超过了法定标准，或者未经过劳动行政部门批准而擅自实行非标准工时制度，那么这样的工作时间安排就是违法的。

结论

综上所述，商场导购员签劳动合同一个星期工作6天，在符合法定标准工作时间、且保证了每周至少休息一日的前提下，是合法的。如果用人单位有特殊的工时制度需求，应依法向劳动行政部门申请批准。如果你有任何疑问或需要进一步的法律咨询，请直接向我提问。