饭店夜间占道经营，楼上居民泼辣椒水违法。下面我将从法律角度详细解释这一问题：

1. 饭店占道经营的法律责任：

   • 饭店夜间占道经营违反了城市管理相关法规，如《城市市容和环境卫生管理条例》等，属于非法占道经营行为。
   • 对于此类行为，相关部门有权进行查处，并要求饭店立即停止占道经营，恢复道路原状，还可能面临罚款等行政处罚。

2. 楼上居民泼辣椒水的法律责任：

   • 楼上居民泼辣椒水属于故意损害他人财物的行为，可能构成侵权。
   • 如果泼辣椒水导致饭店财产受损或人员受伤，居民可能需要承担民事赔偿责任，包括赔偿饭店的损失和受伤人员的医疗费用等。
   • 此外，泼辣椒水还可能构成治安管理处罚法中的寻衅滋事行为，面临行政处罚，如拘留、罚款等。
   • 在极端情况下，如果泼辣椒水导致严重后果，如火灾、人员伤亡等，居民甚至可能面临刑事责任。

3. 法律建议：

   • 对于饭店而言，应遵守城市管理法规，不得占道经营，以免引发不必要的法律纠纷。
   • 对于楼上居民而言，应通过合法途径解决与饭店之间的纠纷，如向相关部门投诉、协商等，而不是采取泼辣椒水等过激行为。
   • 如果双方无法协商解决，可以寻求法律援助或提起诉讼，通过法律途径维护自己的合法权益。

综上所述，饭店夜间占道经营和楼上居民泼辣椒水都是违法行为。双方应通过合法途径解决纠纷，维护社会秩序和公共利益。如果你有其他法律问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。