当两辆非机动车相撞，且对方全责但拒绝赔付时，您可以采取以下措施来维护自己的合法权益：
首先，明确结论：
您可以通过保留证据、与对方协商、申请调解以及必要时采取法律途径来要求对方履行赔偿责任。
接下来，详细阐述：
保留全面证据：
- 事故现场证据：包括照片、录像等，全方位记录事故现场情况，特别是车辆受损情况、周边环境以及交通标志等细节。
- 官方文件：妥善保管交警出具的事故认定书，这是证明事故责任和后续索赔的关键文件。
- 维修记录：将受损车辆送至正规维修厂进行维修，并保留完整的维修发票和清单。
- 其他损失证明：如因事故导致的车内物品损坏、误工费等额外损失，应收集相关购物发票、误工证明等证据。
与对方协商：
- 尝试通过电话、短信等方式与对方进行友好协商，明确告知其应承担的赔偿责任，并尝试达成赔偿协议。
- 保存所有沟通记录，以备后续使用。
申请调解：
- 若协商无果，可向交通事故发生地的基层人民调解组织申请调解。
- 在调解过程中，需保留相关证据，并清晰阐述自己的诉求和事实理由。
法律途径：
- 若调解仍无法获得赔偿，您可向法院提起民事诉讼，要求对方承担赔偿责任。
- 在诉讼过程中，需准备好充分的证据，如事故认定书、维修发票、医疗费用凭证等，以支持您的诉求。
- 注意诉讼时效，一般为三年，从知道或者应当知道权利被侵害之日起计算。
注意事项：
- 在处理过程中，务必保持冷静和理性，避免采取过激行为。
- 如遇复杂问题或需要更具体的法律建议，可随时向我咨询。
综上所述，面对两辆非机动车相撞且对方全责但拒绝赔付的情况，您应保留全面证据、与对方协商、申请调解，并在必要时采取法律途径来维护自己的合法权益。