在这个电动车相撞的事故中，责任判定通常需要考虑多个因素，包括双方的行驶行为、道路状况以及交通法规等。根据你所描述的情况，以下是对事故责任的一个初步分析：
结论：一般来说，双方都有可能承担责任，具体责任划分需根据现场情况、交警调查及事故认定书来确定。
分析说明：
甲方责任：
- 甲方向左拐时，是否提前开启了转向灯，是否观察了后方交通情况，确保安全后再进行拐弯。
- 甲方拐弯时是否遵守了交通信号灯或交通标志的指示。
- 如果甲方在未确保安全的情况下盲目拐弯，很可能对事故承担一定责任。
乙方责任：
- 乙方从左边超车是违反交通法规的行为，因为根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第四十七条，机动车超车时应当从前车的左侧超越，但在没有道路中心线或者同方向只有1条机动车道的道路上，后车应当确认有充足的安全距离后，再从前车的左侧超越。而电动车在机动车道上行驶并超车，本身就存在安全隐患。
- 乙方在超车时是否观察了前方及侧方交通情况，是否确保了安全距离。
- 如果乙方在未确保安全的情况下盲目超车，很可能对事故承担主要或全部责任。
其他因素：
- 道路状况，如路面是否平整、是否有障碍物等，也可能影响事故责任的判定。
- 双方电动车的性能、速度等因素也可能对事故责任产生影响。
法律建议：
- 在发生此类交通事故后，双方应首先保护现场，及时报警并等待交警到来处理。
- 交警会根据现场勘查、双方陈述及证人证言等证据，出具事故认定书，对事故责任进行划分。
- 如果对事故认定书有异议，可以在收到认定书之日起三日内向出具认定书的交警部门提出书面复核申请。
- 根据事故责任划分，双方可以协商赔偿事宜，或者通过诉讼途径解决纠纷。
总之，事故责任的判定是一个复杂的过程，需要综合考虑多个因素。如果你需要更详细的法律帮助或咨询，请随时向我提问。