员工擅自离岗并出现意外是一个比较复杂的问题，需要综合考虑多个方面来妥善处理。以下是我为您提供的详细解答：

一、立即应对与确认情况

1. 紧急处理：首先，确保员工的安全，如有需要，立即联系医疗急救机构进行救治。
2. 确认离岗情况：调查并确认员工是否确实为擅自离岗，包括查阅监控录像、考勤记录、同事证言等，以收集确凿证据。

二、依据公司规章制度处理

1. 查阅规章制度：检查公司内部是否有关于员工擅自离岗的具体规定，包括处理措施和流程。
2. 依规处理：根据规章制度，对员工擅自离岗的行为进行相应的处理，如警告、罚款、降职、降薪等。若规章制度中明确规定了解除合同的条件，且员工行为符合这些条件，可考虑解除合同，但务必慎重，并确保规章制度的合法性。

三、处理意外情况

1. 责任判定：员工擅自离岗期间发生意外，公司是否需要承担责任，需根据具体情况判断。若公司能证明已尽到合理的管理义务，且员工离岗行为与公司无关，公司可能不承担直接责任。
2. 保险理赔：检查公司是否为员工购买了相关保险（如工伤保险、意外伤害保险等），如有，及时联系保险公司进行理赔申请。
3. 人文关怀：尽管员工擅自离岗，但公司仍应体现人文关怀，关注员工的伤势和康复情况，给予必要的帮助和支持。

四、预防与后续措施

1. 加强管理：完善公司规章制度，明确工作时间、离岗规定等，加强员工考勤和日常管理。
2. 培训教育：定期对员工进行法律法规和公司规章制度的培训，增强员工的纪律意识和法律意识。
3. 改进措施：分析员工擅自离岗的原因，针对问题根源进行改进，如改善工作环境、提高员工福利待遇等。

五、法律合规与咨询

1. 法律合规：在处理过程中，务必确保所有措施均符合相关法律法规的要求，避免引发法律纠纷。
2. 专业咨询：如遇复杂情况或法律争议，建议及时咨询专业律师或法律顾问，以获取专业的法律意见和指导。

综上所述，处理员工擅自离岗并出现意外的情况需要综合考虑多个方面，包括紧急应对、依据规章制度处理、处理意外情况、预防与后续措施以及法律合规与咨询。希望这些建议能对您有所帮助。