离职后用人单位不配合出具相关证明材料，这是一个比较常见且可能给劳动者带来困扰的问题。针对这个问题，您可以采取以下步骤来维护自己的权益：

一、明确法律法规

首先，根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条，用人单位应当在解除或者终止劳动合同时出具解除或者终止劳动合同的证明，并在十五日内为劳动者办理档案和社会保险关系转移手续。这是用人单位的法定义务，劳动者有权要求用人单位履行。

二、与用人单位沟通

1. 初步沟通：尝试与用人单位的人力资源部门或直接上级进行沟通，明确表达您需要离职证明或其他相关证明材料的需求，并了解他们不配合的具体原因。

2. 正式书面申请：如果初步沟通无果，可以撰写一份正式的书面申请，说明您的需求、法律依据以及希望用人单位配合的具体时间和方式。

三、寻求外部帮助

1. 联系劳动保障监察部门：如果用人单位仍然不配合，您可以向当地的劳动保障监察部门（如芜湖市人社局鸠江区劳动保障监察大队）投诉，并提供相关证据材料。他们会根据法律法规对用人单位进行监督和敦促。

2. 法律咨询与仲裁：如果问题仍然无法解决，您可以考虑寻求法律咨询，甚至提起劳动仲裁。在提起劳动仲裁前，请确保您已经收集了足够的证据来支持您的主张。

四、注意事项

1. 保留证据：在整个过程中，务必保留好与用人单位的沟通记录、书面申请、投诉记录以及任何可能证明您离职和用人单位不配合出具证明材料的证据。

2. 及时行动：离职后尽快办理相关手续，避免因为拖延而导致不必要的麻烦。如果用人单位有明确的拖延行为，也要及时采取行动来维护自己的权益。

3. 了解法律：在采取行动之前，最好先了解相关的法律法规和程序，以便更好地维护自己的权益。

综上所述，离职后用人单位不配合出具相关证明材料时，您可以通过明确法律法规、与用人单位沟通、寻求外部帮助以及注意保留证据和及时行动来维护自己的权益。希望这些建议能对您有所帮助。