当用人单位拒绝开具离职工作证明时，您可以按照以下步骤来处理这个问题，以确保您的权益得到妥善维护：

一、明确离职证明的必要性

首先，您需要明确离职证明对于您的重要性。离职证明是证明您与前用人单位劳动关系终止的官方文件，对于您后续就业、办理社保、公积金转移等事务都至关重要。

二、尝试与用人单位协商

1. 沟通：首先，尝试与用人单位的人力资源部门或直接上级进行沟通，说明您需要离职证明的原因和紧迫性。
2. 提出法律依据：根据《劳动合同法》等相关法律法规，用人单位有义务在劳动关系终止后为劳动者出具离职证明。您可以向用人单位提及这一点，以增强协商的说服力。

三、申请调解或仲裁

如果协商无果，您可以考虑通过以下途径来维护自己的权益：

1. 申请调解：您可以向当地的劳动监察部门或劳动争议调解委员会申请调解。这些机构会协助您与用人单位进行协商，以达成双方都能接受的解决方案。
2. 申请仲裁：如果调解无果，您可以向当地的劳动争议仲裁委员会申请仲裁。在申请仲裁时，您需要提交相关证据，如劳动合同、工作记录等，以证明您与用人单位的劳动关系以及用人单位拒绝开具离职证明的事实。

四、法律途径

如果仲裁结果仍不满意，您可以通过法律途径来维护自己的权益。您可以咨询专业律师，了解具体的法律诉讼程序，并考虑向法院提起诉讼。

五、替代方案

在等待协商、调解或仲裁结果的过程中，您可以考虑以下替代方案来获取离职证明：

1. 请求原用人单位出具其他证明：如果用人单位拒绝出具正式的离职证明，您可以尝试请求其出具其他形式的证明，如工作经历证明、离职情况说明等。
2. 寻求新用人单位的理解：如果您已经找到了新工作，可以向新用人单位说明情况，并请求其理解并接受其他形式的离职证明或延迟提交离职证明。

六、总结与建议

面对用人单位拒绝开具离职证明的情况，您应首先尝试通过协商解决问题。如果协商无果，可以依次考虑申请调解、仲裁和法律途径来维护自己的权益。同时，您也可以考虑寻求替代方案来获取离职证明或解决由此带来的问题。在整个过程中，保持冷静、理性，并妥善保留相关证据是至关重要的。