全日制劳动关系和非全日制劳动关系的主要区别如下：

1. 工作时间约定不同：

   • 全日制劳动关系：每日工作8小时，每周工作时间不得超过44小时。
   • 非全日制劳动关系：劳动者在同一用人单位一般平均每日工作时间不超过4小时，每周工作时间累计不超过24小时。

2. 合同订立形式不同：

   • 全日制劳动关系：用人单位与劳动者必须以书面形式订立劳动合同。
   • 非全日制劳动关系：双方当事人可以订立口头协议，无需书面合同。

3. 工资支付时间不同：

   • 全日制劳动关系：工资按月计薪，每月至少支付一次。
   • 非全日制劳动关系：工资以小时计酬为主，结算支付周期最长不得超过15天。

4. 试用期约定不同：

   • 全日制劳动关系：除特定情形外（如三个月的劳动合同和以完成一定工作任务为期限的劳动合同），用人单位可以与劳动者约定试用期。
   • 非全日制劳动关系：当事人双方不得约定试用期。

5. 社保缴纳承担者不同：

   • 全日制劳动关系：用人单位必须依法为劳动者缴纳社会保险（至少是“五险”），有特殊规定的除外。
   • 非全日制劳动关系：用人单位只需依法为劳动者缴纳工伤保险，其他各项保险费由劳动者以个人身份缴纳。

6. 解除、终止劳动合同不同：

   • 全日制劳动关系：劳动者或用人单位解除、终止劳动合同，必须按照《劳动合同法》的规定办理离职手续；单位单方解除劳动合同，劳动者可以获得经济补偿。
   • 非全日制劳动关系：双方当事人任何一方都可以随时通知对方终止用工，且用人单位无需向劳动者支付经济补偿。

7. 劳动关系的排他性不同：

   • 全日制劳动关系：具有排他性，劳动者不能与两个以上的用人单位同时签订劳动合同。
   • 非全日制劳动关系：不具有排他性，劳动者可以与两个及两个以上的用人单位同时建立非全日制用工关系，但后一个劳动关系不得影响前一个劳动关系的履行。

综上所述，全日制劳动关系和非全日制劳动关系在工作时间、合同形式、工资支付、试用期约定、社保缴纳、解除终止劳动合同以及劳动关系的排他性等方面均存在显著差异。如果您在具体操作中遇到任何问题或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。