当小区门口两辆电动车相撞时，为了有效处理这一事故并维护双方的权益，您可以按照以下步骤进行操作：

一、确保安全与报警

1. 首要任务是确保自身和其他人的安全：检查是否有人员受伤，如有需要，立即拨打急救电话。
2. 立即报警：拨打当地报警电话（如110或122，具体根据当地情况），报告事故情况，包括事故发生的时间、地点、涉及车辆类型、人员受伤情况以及大致损失等。

二、保护现场与收集证据

1. 保护现场：在等待警察到来的过程中，尽量保持现场原状，不要随意移动车辆或相关物品，以免影响后续的责任判定。
2. 全面收集证据：
   • 使用手机或相机清晰拍摄事故现场照片和视频，包括车辆损坏情况、撞击位置、两车相对位置、地面痕迹、周围环境等细节。
   • 确保照片和视频中记录有时间和地点信息。
   • 寻找可能的目击者，并记录他们的联系方式和证词，以便后续需要时联系作证。

三、与对方车主沟通

1. 平和交流：尝试与对方电动车车主进行冷静、礼貌的沟通，了解事故发生的具体情况。
2. 交换信息：交换双方的联系方式和保险信息（如有）。
3. 初步协商：双方可初步协商赔偿事宜，明确责任归属。若达成一致，可签订书面协议并签字确认。

四、通知相关方

1. 告知物业：向小区物业报告事故情况，请求协助，特别是调取监控视频以还原事故真相。
2. 联系保险公司（如涉及保险）：如果双方车辆有保险，尽快联系各自的保险公司，报案并详细说明事故经过、损失情况和已收集的证据。

五、配合警方调查

1. 如实陈述：当警察到达现场后，如实陈述事故发生的情况，并提供所掌握的证据和线索。
2. 配合勘查：配合警方进行现场勘查、询问笔录等工作。

六、跟进后续事宜

1. 定损维修：根据警方的责任判定和保险公司的指示，将车辆送到指定的维修厂进行维修。期间保持与维修厂和保险公司的沟通，了解维修进度和费用情况。
2. 协商赔偿：根据责任判定，双方协商赔偿事宜。如果无法达成一致，可以考虑通过法律途径解决。
3. 提交理赔材料：如果涉及保险理赔，根据保险公司的要求，及时提交所需的理赔材料，并跟进理赔进度。

七、考虑法律途径

如果双方无法就赔偿事宜达成一致，或者对方拒绝承担责任，您可以考虑咨询专业律师，了解诉讼流程和所需材料，并决定是否通过法律途径来维护自己的权益。

总之，在处理小区门口电动车相撞的事故时，保持冷静和理智至关重要。按照上述步骤操作，可以最大程度地保护您的合法权益，并尽快解决事故带来的问题。