当路上两个电动车发生相撞时，处理这一事故需要遵循一系列清晰且有条理的步骤，以确保双方的权益得到妥善维护。以下是一个详细的处理指南：

一、确保安全与初步处理

1. 立即停车并移车：碰撞发生后，双方应迅速停车，并将车辆移至不妨碍交通的安全地带，如路边或紧急停车带，以防止二次事故和交通堵塞。

2. 检查伤者并救助：首要任务是检查双方人员是否受伤。如有伤情，应立即拨打120急救电话，并在等待救援的过程中，根据伤情进行必要的急救措施，如止血、包扎等。

3. 设置警示标志与保护现场：在确保安全的前提下，利用电动车的警示标识牌或其他明显标志物，放置在事故现场后方适当距离，以警示来车注意避让。同时，尽量保持事故现场的原始状态，不随意移动车辆和物品，以便后续责任认定。可以使用手机等设备拍摄现场照片或录像，记录事故全貌、车辆碰撞位置、刹车痕迹、道路标识等关键信息。

二、报警与通知保险公司

1. 及时报警：拨打交通事故报警电话（如122），向交警部门详细报告事故发生的时间、地点、车辆情况、伤者情况以及初步的事故原因。等待交警到达现场进行勘查和处理。

2. 通知保险公司：如果电动车购买了相关保险（如交强险、商业保险等），应及时联系保险公司，向其报案并说明事故情况。按照保险公司的要求提供相关材料，以便后续理赔。

三、配合调查与责任认定

1. 详细记录事故信息：使用手机等设备从多个角度拍摄事故现场照片和视频，记录双方车辆信息、碰撞部位、道路状况等。同时，交换并记录对方的基本信息和保险情况，包括姓名、联系方式、车牌号、保险单号等。

2. 寻找目击者：若现场有目击证人，应记录下其姓名和联系方式，以备后续调查使用。目击者的证言可能对事故责任的认定起到关键作用。

3. 如实陈述事故经过：交警到达后，应如实陈述事故发生经过，不隐瞒或歪曲事实。配合交警进行必要的调查和检验，如车辆性能检测、酒精测试等。

4. 等待责任认定书：交警部门将根据现场勘查、当事人陈述、证人证言以及交通法规的规定，出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。责任划分可能包括全部责任、主要责任、同等责任、次要责任和无责任等情况。

四、损害赔偿与协商解决

1. 确定损失范围：根据责任认定书确定的责任比例，双方应明确事故造成的损失范围，包括人身伤害的医疗费、误工费、护理费、营养费等；车辆损坏的维修费用、车辆重置费用等；以及其他财产损失。

2. 协商赔偿事宜：双方可以自行协商赔偿事宜，按照责任比例分担损失。协商过程中应保持理性和客观，依据实际损失和责任划分进行合理赔偿。如能达成一致意见，可以签订赔偿协议，并按照协议内容进行赔偿。

3. 保险理赔流程：如果涉及保险理赔，应按照保险公司的要求提供相关证明材料，如事故责任认定书、医疗费用清单、车辆维修发票等。保险公司会根据保险合同的约定进行赔付。

五、法律途径与注意事项

1. 调解与诉讼：如果双方就赔偿问题无法协商一致，可以请求交警部门进行调解。若调解仍不能达成协议，任何一方都可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，通过法律途径解决赔偿纠纷。

2. 保持冷静与配合调查：在处理事故过程中，双方应保持冷静，避免冲突和争吵。积极配合交警部门的调查工作，保留好相关证据材料，如现场照片、视频、证人证言等。

3. 及时就医与保留记录：如有伤情，应及时就医并保存好医疗记录，包括诊断书、医疗费用清单等。这些记录将作为后续赔偿的重要依据。

4. 维修车辆与保留发票：车辆损坏后，应及时进行维修并保留好维修发票。维修发票是证明车辆损失和赔偿金额的重要证据。

综上所述，当路上两个电动车发生相撞时，双方应保持冷静，按照法定程序进行处理。通过及时报警、保护现场、配合调查、协商赔偿等步骤，可以有效维护自身的合法权益。同时，购买相关保险也能在一定程度上减轻经济负担和风险。