单位向员工索取财物是不合法的。

根据《中华人民共和国劳动合同法》第九条明确规定，用人单位招用劳动者时，不得扣押劳动者的居民身份证和其他证件，也不得要求劳动者提供担保或者以其他名义向劳动者收取财物。这一规定旨在保护劳动者的合法权益，防止用人单位利用其优势地位侵犯劳动者的财产权。

如果用人单位违反了这一规定，劳动行政部门将责令其限期退还所收取的财物给劳动者本人，并可以对用人单位处以每人五百元以上二千元以下的罚款。若用人单位的行为给劳动者造成了损害，还应当承担相应的赔偿责任。

因此，作为劳动者，如果遇到用人单位非法收费的情况，有权拒绝支付，并可以向劳动行政部门投诉或向我咨询，以维护自己的合法权益。同时，用人单位也应当严格遵守法律规定，避免任何形式的非法收费行为，以免面临法律的制裁和赔偿风险。