当小车与电动车相撞，且电动车被判定为负次责时，赔偿损失的流程涉及多个步骤，以下是对此情况的详细解答：

一、事故责任认定

首先，由交通管理部门或保险公司对事故现场进行详细调查，并依据行驶情况、道路状况、交通信号等多方因素，对事故责任进行划分。根据《道路交通安全法》的相关规定，在机动车（小车）与非机动车（电动车）驾驶人之间发生交通事故时，若机动车一方负次要责任，通常需承担40%的赔偿责任。

二、损失评估

接下来，对电动车及其驾驶者的损失进行全面、细致的评估。这包括但不限于电动车的维修费用、驾驶者因事故产生的医疗费用（如有）、误工费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等治疗和康复支出的合理费用。若电动车驾驶者因事故导致残疾，还需考虑辅助器具费和残疾赔偿金的赔偿；若不幸导致死亡，则应赔偿丧葬费和死亡赔偿金。

三、赔偿项目与顺序

赔偿项目依据《中华人民共和国民法典》第一千一百七十九条的规定执行，涵盖医疗费、误工费、财产损失等多个方面。赔偿顺序通常如下：

1. 交强险赔偿：首先由交强险在责任限额内赔偿，具体限额包括死亡伤残赔偿限额18万元、医疗费用赔偿限额1.8万元、财产损失赔偿限额2000元。
2. 商业险赔偿：超出交强险赔偿限额的部分，再由商业险按事故责任比例进行赔偿。
3. 个人承担：若小车车主未购买商业险或超出商业险赔偿限额，则由小车车主自行承担剩余赔偿责任。

四、保险理赔

小车车主需向保险公司提出理赔申请，保险公司将依据保险合同和事故责任认定结果，决定赔偿金额。在理赔过程中，保险公司会先赔付交强险范围内的损失，超出部分再按商业险条款进行赔付。

五、协商赔偿与法律途径

双方应基于损失评估和保险理赔结果，进行友好协商，以达成赔偿协议。若协商不成，受损方有权选择通过法律途径维护自身权益，包括起诉至法院，并由法院依法判决赔偿金额和责任分担。

六、实际操作建议

1. 保持冷静理性：在整个赔偿过程中，双方应保持冷静和理性，尊重法律和事实。
2. 咨询专业律师：建议咨询专业律师或法律顾问，以获取更准确的法律意见和帮助，确保赔偿流程的顺利进行和双方权益的合理保护。

综上所述，当小车与电动车相撞且电动车负次责时，赔偿问题涉及多个环节和法律规定。通过明确责任认定、损失评估、赔偿项目与顺序、保险理赔以及协商（或法律途径）等关键环节，可以更有效地解决赔偿纠纷，并保障双方当事人的合法权益。