关于员工私自加班发生事故是否算工伤的问题，这是一个涉及工伤认定具体情形的法律问题。以下是对此问题的详细分析：
结论前置
员工私自加班发生事故，是否算工伤需具体情况具体分析，不能一概而论。关键在于加班行为与用人单位的关联性、事故发生的时间、地点、原因以及是否符合工伤认定的其他要素。
具体情况分析
通常情况：
- 依据《工伤保险条例》，认定工伤需满足在工作时间、工作场所内，因工作原因受到事故伤害等条件。
- 私自加班并非正常工作安排，不在法定工作时间范围内，因此一般不符合工伤认定条件。
特殊情况：
- 若用人单位长期要求员工加班，形成了加班的惯例，且员工私自加班的行为与用人单位的加班要求存在一定的关联性，此时员工私自加班受伤有可能被认定为工伤。
- 另外，如果员工在自愿加班过程中受伤，且公司知道并未制止，这种受伤情况也可能被认定为工伤，因为其仍属于在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的性质。
不属于工伤的情况：
- 如果员工在加班过程中或加班后发生的事故是由于自身故意或重大过失导致的，如酒驾、超速、闯红灯等严重违反交通规则的行为，且被认定为承担主要责任或全部责任，则不属于工伤。
- 员工在加班后未直接回家，而是去办理与工作和回家无关的私人事务，在这个过程中发生事故，也不属于工伤。
法律依据
- 《工伤保险条例》第十四条：职工有下列情形之一的，应当认定为工伤：
- （一）在工作时间和工作场所内，因工作原因受到事故伤害的；
- …（其他相关条款）
操作建议
对于员工而言，如果私自加班过程中发生事故，应及时报警并寻求医疗救助。同时，保留好相关证据，如医院诊断证明、事故现场照片等。若认为符合工伤认定条件，应尽快向用人单位报告，并向当地社会保险行政部门申请工伤认定。用人单位也应及时为员工申请工伤认定，若未申请，员工可在规定时间内自行申请。
综上所述，员工私自加班发生事故是否算工伤，需要根据具体情况来判断。员工应了解相关法律法规，并在发生事故后及时采取措施保护自己的合法权益。如果您对此类问题有进一步的疑问或需要具体的法律帮助，请直接向我咨询。