如果司机在履行工作职责时发生交通事故且不存在故意或重大过失，老板无权向司机索要维修费。针对这个问题，我们可以从以下几个方面进行分析：

一. 法律关系分析

1. 雇佣关系下的责任承担：根据《最高人民法院关于审理人身损害赔偿案件适用法律若干问题的解释》第九条，雇员在从事雇佣活动中致人损害的，雇主应当承担赔偿责任。这表明，在雇佣关系中，雇员因工作原因造成的损失，通常应由雇主承担。
2. 司机无过错或轻微过失：如果司机在驾驶过程中没有故意或重大过失，而是由于交通意外、对方车辆责任等原因导致事故，那么司机不应承担车辆维修费用。

二. 实际情况考量

• 司机职责：司机作为雇员，其职责是按照雇主的指示驾驶车辆。在正常工作过程中发生的事故，除非司机有明显过错，否则不应由司机承担损失。
• 雇主责任：雇主作为车辆的所有者和经营者，应承担车辆运营过程中的风险。这包括车辆损坏的维修费用，特别是当事故并非由司机故意或重大过失造成时。

三. 法律建议

1. 明确责任：首先，应明确事故责任是否属于司机。如果司机无过错或仅轻微过失，雇主无权要求司机承担维修费。
2. 沟通协商：双方应就事故责任及维修费用进行坦诚沟通。如果雇主坚持要求司机承担费用，司机可以寻求法律援助或提起劳动争议仲裁。
3. 保留证据：司机应保留好与事故相关的所有证据，如事故认定书、维修记录等，以备不时之需。

综上所述，在司机无故意或重大过失的情况下，老板无权向司机索要车辆维修费。如果双方就此产生争议，建议通过法律途径解决。如有进一步需要，您可以继续咨询我。