离职员工以公司名义采购是否违法，需根据具体情况分析。以下是详细分析：

一. 离职员工已不具有代理权

1. 代理权终止：根据《民法典》第一百七十三条：“有下列情形之一的，委托代理终止：……（三）代理期限届满，被代理人取消委托或者代理人辞去委托；……”。离职员工在离职后，其与公司的委托代理关系即告终止，不再具有以公司名义进行采购的代理权。
2. 无权代理的后果：若离职员工仍擅自以公司名义采购，将构成无权代理。根据《民法典》第一百七十一条：“行为人没有代理权、超越代理权或者代理权终止后，仍然实施代理行为，未经被代理人追认的，对被代理人不发生效力”。

二. 可能涉及的违法行为

1. 诈骗：如果离职员工以非法占有为目的，冒充公司员工进行采购，骗取财物，可能构成诈骗。这将受到《刑法》的制裁。
2. 侵害公司名誉权：离职员工以公司名义进行违法采购，可能损害公司的声誉和信誉，构成对公司名誉权的侵害。公司可以依据《民法典》的相关规定，要求离职员工承担民事责任。

三. 公司的应对措施

1. 及时声明：公司应在员工离职后，及时发布声明，明确该员工已离职，不再具有代理权。
2. 法律追责：如离职员工以公司名义进行违法采购，公司应及时向公安机关报案，并保留追究其法律责任的权利。

我的观点：离职员工以公司名义采购，在未经公司授权的情况下，是违法的。这种行为不仅可能损害公司的利益，还可能触犯刑法。因此，我建议公司在员工离职后，及时做好相关声明和防范工作，以避免不必要的法律风险。如有进一步需要，您可以继续咨询我。