实物出资未签股权协议，其有效性需根据具体情况判断。以下是几种可能的情况及其法律后果：
若已进行工商核准登记并满足合伙或投资条件：
- 即使未签订书面的股权协议，但如果工商行政管理部门已经对个人合伙或投资情况进行了核准登记，并且满足了合伙或投资的其他条件（如共同出资、共同经营、共担风险等），则此合伙或投资关系可被视为有效。这是因为工商行政管理部门的核准登记具有法定效力，是对个人之间经济组织形式的一种确认。
若存在合伙或投资的实质要素且有证人证明：
- 若既无书面协议又无工商登记，但在实际运营中存在合伙或投资的实质要素（如提供实物、资金、技术等），并且有两个以上无利害关系人能够证明存在口头合伙或投资协议，同样可以认定双方具有合伙或投资关系。此时，虽然缺乏书面协议，但外部证据和实质要件足以支持合伙或投资关系的存在。
若缺乏实质要件和外部证据：
- 如果既无书面协议又无工商登记，且在实际运营中也缺乏合伙或投资的实质要件和外部证据，那么很难认定双方具有合伙或投资关系。在这种情况下，实物出资的有效性可能会受到质疑，甚至可能被视为无效。
综上所述，实物出资未签股权协议并不必然导致无效，关键在于是否存在合伙或投资的实质要件及外部证据支持。因此，在进行实物出资时，建议双方尽可能签订书面的股权协议，并办理相关的工商登记手续，以确保双方权益的明确和合法。如果确实存在未签协议的情况，应尽快补签并完善相关手续，以避免潜在的法律风险。