当网店销售的未加工桃胶遭遇打假时，商家应当采取一系列积极、理性的措施来应对。以下是一些具体的建议：

一、了解桃胶的属性与法规

首先，商家需要明确桃胶的属性。桃胶虽然有药用价值，但学理上它属于农副产品，且在生活中有食用的习惯。然而，重要的是要确认桃胶是否在卫健委公布的食药同源目录中，因为不在目录中的产品可能不能作为食品添加物。

二、保持冷静，积极沟通

面对打假人的投诉，商家应保持冷静，避免情绪化的回应。同时，积极与打假人及市场监管部门进行沟通，了解投诉的具体内容和依据，以及监管部门的态度和意见。

三、自查与整改

1. 对销售的桃胶进行全面的自查，包括产品来源、质量、包装、标签等方面，确保产品符合相关法律法规的要求。
2. 如果发现产品存在问题，如标签标注不当、产品质量不达标等，应立即进行整改，包括更换标签、退货、销毁不合格产品等。

四、配合调查与取证

1. 积极配合市场监管部门的调查，提供所需的产品资料、销售记录等证据。
2. 自行收集证据，如产品购买凭证、质量检测报告、供应商资质等，以证明产品的合法性和合规性。

五、争取调解与协商

1. 在与打假人沟通的过程中，尝试通过调解来解决问题，避免事态进一步扩大。
2. 如果打假人提出赔偿要求，商家应根据实际情况和法律法规进行协商，寻求合理的解决方案。

六、寻求法律支持

1. 如果无法通过调解解决问题，商家应积极寻求法律支持，咨询专业律师或法律顾问的意见。
2. 在必要时，可以依法向法院提起诉讼，维护自己的合法权益。

七、加强风险防范

1. 加强对供应商的管理和审核，确保产品来源的合法性和可靠性。
2. 完善产品标签和说明书，确保信息的准确性和完整性。
3. 定期对产品进行质量检测，确保产品质量符合相关标准。
4. 建立完善的售后服务体系，及时处理消费者的投诉和纠纷。

综上所述，当网店销售的未加工桃胶遭遇打假时，商家应保持冷静、积极应对，通过自查与整改、配合调查与取证、争取调解与协商、寻求法律支持以及加强风险防范等措施来维护自己的合法权益。