外聘人员和临时工在本质上都是单位为了完成特定工作或任务而招聘的非正式员工，但他们之间还是存在一些明显的区别。

首先，从定义上来看，外聘人员通常指的是单位根据工作需要，通过外部招聘方式引入的具有一定专业技能或经验的人员，他们与单位签订的是劳动合同或劳务合同，合同期限相对较长，且通常具备较为明确的工作职责和岗位要求。而外聘人员并不纳入单位的编制管理，但他们的工作稳定性和待遇往往相对较好。

相比之下，临时工则更多地是指单位为了应对临时性、季节性或突发性的工作需要而招聘的人员，他们与单位签订的是短期或临时的劳动合同，合同期限较短，且工作内容和岗位要求相对较为灵活。临时工通常不享受与正式员工相同的福利待遇，如社保、公积金等，且工作稳定性相对较差。

在具体的应用场景中，外聘人员往往被用于填补单位在某些专业领域或技能上的空缺，如代课教师、专业技术人员等。他们的工作性质可能更加侧重于长期性、专业性的工作。而临时工则更多地被用于应对一些临时性的工作需求，如活动筹备、清洁保洁、保安等。

此外，从管理角度来看，外聘人员的管理通常更加规范，他们需要按照单位的要求进行考勤、考核等，且单位会为他们提供相应的培训和发展机会。而临时工的管理则相对较为松散，他们可能只需要完成特定的工作任务即可，不需要参与单位的日常管理。

综上所述，外聘人员和临时工在定义、工作性质、待遇以及管理等方面都存在明显的区别。单位在招聘时需要根据自身的实际需求和工作性质来选择合适的用工方式。