员工离职时，工资应当结清。下面我从法律规定、实际操作以及员工权益保护三个角度来进行详细解释：

1. 法律规定：

   • 根据《工资支付暂行规定》，当劳动关系双方依法解除或终止劳动合同时，用人单位应在解除或终止劳动合同时一次付清劳动者工资。
   • 《中华人民共和国劳动法》也规定，工资应当以货币形式按月支付给劳动者本人，不得克扣或者无故拖欠劳动者的工资。虽然这并未明确规定必须当天结清，但强调了用人单位在离职时应结清工资的义务。

2. 实际操作：

   • 很多公司为了管理上的便利，可能会按照既定的工资发放周期和流程来发放离职员工的工资，而并非一定要在离职当天结清。
   • 如果员工与公司在离职时有特别的约定，或者公司政策允许，也可以在离职当天结清工资。
   • 若公司未能及时结清工资，员工有权要求公司支付，并可通过合法途径维护自身权益。

3. 员工权益保护：

   • 员工在离职时，有权利要求用人单位结清工资。若遭遇工资未结清的情况，员工首先可与用人单位进行沟通，明确要求其支付所欠工资。
   • 若协商无果，员工可以向劳动监察部门投诉，由其责令单位限期支付。
   • 员工也能依法向劳动争议仲裁机构申请仲裁，通过仲裁程序要求用人单位支付拖欠的工资。
   • 如果员工对仲裁结果不满意，还可以向人民法院提起诉讼，通过法院的判决来强制要求用人单位支付拖欠的工资。

综上所述，员工离职时，用人单位应当结清工资。若用人单位未能及时结清，员工有权采取多种合法途径来维护自身的权益。如果你在这方面有任何问题或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。