对于煤矿职工在单位副值班后下井出工伤的情况，您可以按照以下步骤进行处理：

一、紧急医疗救治

1. 立即就医：首先，确保受伤职工能够立即得到医疗救治。如果情况紧急，应先到就近的医疗机构进行急救。
2. 通知单位：同时或尽快通知所在单位，让单位了解职工受伤情况，并准备后续的相关手续和协助工作。

二、工伤认定申请

1. 用人单位申请：根据《工伤保险条例》，用人单位应在事故伤害发生之日起30日内，向当地劳动保障行政部门提出工伤认定申请。
2. 个人或近亲属申请：如果用人单位未在规定时间内提出申请，受伤职工或其近亲属、工会组织可以在事故伤害发生之日起1年内，直接向当地劳动保障行政部门提出工伤认定申请。
3. 提交材料：申请工伤认定时，需要提交工伤认定申请表、与用人单位存在劳动关系的证明材料（如劳动合同）、医疗诊断证明或职业病诊断证明书等。

三、工伤医疗与康复

1. 享受工伤医疗待遇：受伤职工因工作遭受事故伤害进行治疗，享受工伤医疗待遇。应在签订服务协议的医疗机构就医，治疗费用符合目录和标准的，由工伤保险基金支付。
2. 工伤康复：如果需要进行工伤康复，受伤职工可以到签订服务协议的医疗机构进行康复，费用符合规定的，同样由工伤保险基金支付。

四、劳动能力鉴定

1. 申请鉴定：伤情稳定后，如果存在残疾并影响劳动能力，受伤职工可以向设区的市级劳动能力鉴定委员会申请劳动能力鉴定。
2. 鉴定结论：劳动能力鉴定委员会通常在60日内（特殊情况可延长30日）出具鉴定结论。

五、享受工伤保险待遇

1. 领取待遇：被认定为工伤的职工，可以根据《工伤保险条例》的规定，享受相应的工伤保险待遇，包括工伤医疗期间待遇、工伤医疗终结后一次性发放的待遇、工伤医疗终结后定期发放的待遇等。
2. 用人单位支付：如果所在单位没有参加工伤保险，那么工伤保险待遇由用人单位支付。
3. 工伤保险基金支付：如果用人单位参加了工伤保险，那么工伤保险待遇由工伤保险经办机构从工伤保险基金中按标准支付。

六、维权途径

1. 行政复议或诉讼：如果受伤职工对劳动保障部门的工伤认定结论不服，可以在收到工伤认定书60日内提起行政复议；对复议决定不服的，还可以在15日内向当地人民法院提起行政诉讼。

总之，对于煤矿职工在单位副值班后下井出工伤的情况，应及时就医、申请工伤认定、进行医疗与康复、申请劳动能力鉴定，并根据鉴定结果享受相应的工伤保险待遇。如果过程中遇到任何问题或争议，可以通过法律途径维护自己的合法权益。