员工有义务配合单位办理雇主责任险理赔手续。具体分析如下：

1. 基于雇佣关系与合同义务：员工与单位之间存在雇佣关系，通常这种关系下，员工有义务按照单位的合理要求，参与并配合办理相关的保险理赔手续。这是雇佣合同中隐含的一种合作与协助义务，旨在确保单位的正当权益得到保障，同时也间接维护了员工自身的利益。

2. 保险理赔的必要性：雇主责任险是为了保障雇主在员工因工作原因受伤或患病时能够承担相应的经济责任而购买的保险。当员工发生保险事故时，配合单位办理理赔手续不仅是单位的权利，也是员工的责任，因为这直接关系到员工自身权益的及时实现，如医疗费用的及时报销、工伤赔偿的获取等。

3. 法律角度的解读：从法律层面看，虽然法律没有明确规定员工必须配合单位办理雇主责任险理赔的具体义务，但基于合同法的一般原则，员工应当履行雇佣合同中约定的或隐含的协作与配合义务。若员工无正当理由拒绝配合，可能构成对合同义务的违反，单位有权依据合同或相关规定采取相应的法律措施。

综上所述，员工有义务配合单位办理雇主责任险理赔手续，这既是基于雇佣关系的合同义务，也是维护双方共同利益的需要。如果你在这方面有任何疑问或遇到具体问题，可以直接向我提问，我擅长处理相关的法律事务，并愿意为你提供专业的法律咨询。