工伤承诺书无效的法律依据主要基于《民法典》和《工伤保险条例》的相关规定。具体来说：
违反法律强制性规定：
- 根据《工伤保险条例》，职工发生事故伤害后，用人单位有义务申报工伤。若承诺书剥夺了劳动者的法定工伤认定权利，则因违反法律强制性规定而无效。例如，某建筑公司强迫工人签署“工伤自负”协议，该条款直接排除劳动者依法享受工伤保险待遇的权利，应认定为无效。
存在欺诈、胁迫或重大误解：
- 若承诺书是在用人单位欺诈、胁迫或劳动者重大误解下签署的，可主张撤销。例如，某工厂在事故发生后，谎称“不签协议就不发工资”，迫使工人签署放弃工伤认定书，这种情况下，法院会判决该协议无效。
显失公平：
- 若承诺书导致双方权利义务严重失衡，可能被认定为显失公平而无效。例如，某员工因工致残，用人单位要求其签署承诺书，仅支付少量费用即免除全部责任，这种承诺书可能因显失公平被撤销。
此外，从司法实践中的处理原则来看，法院通常倾向于保护处于弱势地位的劳动者，对放弃工伤认定权利的承诺书持审慎态度。即使承诺书是劳动者真实意思表示，且内容不违反法律强制性规定，法院也会严格审查其是否实质上损害了劳动者权益。
综上所述，工伤承诺书在违反法律强制性规定、存在欺诈、胁迫或重大误解、显失公平等情形下会被认定为无效。劳动者在面临此类情况时，应拒绝签署，并及时向用人单位和社保部门报告工伤情况。如已签署，可在一年内申请劳动仲裁或提起诉讼，主张协议无效。