在原配起诉小三要求返还转账的情境中，为了确保转账记录的有效性，你需要关注以下几个方面来构建有力的证据链：

首先，转账记录作为电子证据，其真实性、合法性和关联性至关重要。你应当确保提供的转账记录是原始、未经篡改的，并且能够通过合法途径获取，比如通过银行、支付平台等官方渠道打印或下载。同时，转账记录应当清晰显示转账的时间、金额、收款方和付款方信息，以便法庭能够准确判断转账的性质和目的。

其次，为了证明配偶与小三之间存在不正当的男女关系，你需要收集一系列辅助证据。这些证据可以包括微信聊天记录、短信、邮件等通信记录，以及网购订单、酒店入住记录等能够间接证明双方关系的材料。这些证据应当与转账记录相互印证，形成完整的证据链，以支持你的主张。

在证明形成赠与的法律关系方面，转账记录同样扮演着关键角色。你需要提供初步证据证明转账行为是赠与而非其他法律关系，如借贷、合伙或劳动合同等。如果小三主张双方存在其他法律关系，那么她应当承担举证责任，提供相应的证据进行证明。如果小三无法证明双方有其他的法律关系，那么她应当承担相应的法律后果。

最后，为了确保转账记录的有效性，你还可以在起诉前咨询专业律师的意见。律师能够根据你的具体情况，为你提供针对性的法律建议和指导，帮助你构建更加有力的证据链，提高胜诉的可能性。

综上所述，要确保转账记录在原配起诉小三的案件中有效，你需要确保转账记录的真实性、合法性和关联性，并收集一系列辅助证据来支持你的主张。同时，咨询专业律师的意见也是提高胜诉率的重要途径。