关于“合同附件保密协议未签字是否有效”的问题，结论需视具体情况而定。以下是对不同情况下的详细分析：
合同明确约定附件效力：
- 如果合同正文中明确约定了附件（包括保密协议）是合同的组成部分，并且主合同已经签字生效，那么即使附件未单独签字，但只要双方实际按照附件内容履行了主要义务，且对方未提出异议，该附件（保密协议）仍然有效。这构成了事实上的合同关系。
合同未明确附件效力或关系：
- 如果合同正文中未明确附件的效力及与主合同的关系，且附件（保密协议）未经签字，那么一般情况下，该附件对签字方不产生法律效力。因为签字代表了对内容的认可，未签字则缺乏意思表示的体现。
骑缝章的存在：
- 如果合同附件与主合同装订在一起，并且盖有骑缝章，那么即使附件没有单独的签字，也能够认定该附件是有效的。骑缝章的存在确保了合同附件与主合同的整体性和不可分割性。
实际履行与追认：
- 在某些情况下，即使附件未签字，但如果一方实际按照附件内容履行了主要义务，且对方接受并未提出异议，根据《民法典》的相关规定，这可以视为以实际行为对附件内容的追认。此时，附件（保密协议）具有法律效力。
综上所述，合同附件保密协议未签字是否有效，关键在于合同约定、双方后续履行行为以及是否存在骑缝章等综合因素。因此，在判断时，需要综合考虑这些因素来做出准确的判断。如果你有具体的合同文本和相关情况，可以进一步向我咨询，以便我更准确地为你解答。