在单行道左转时，电动车从左侧冲出发生交通事故，责任的判定需依据具体情形，但通常电动车逆行需承担主要或全部责任。针对此问题，我们可以从以下几个方面进行分析：
一. 道路行驶规则与责任判定
- 单行道行驶规则：单行道意味着车辆只能沿一个方向行驶。若电动车从左侧冲出，显然违反了单行道的基本行驶规则。
- 逆行责任：根据一般的交通法规，逆行是严重的交通违法行为，通常需承担事故的主要或全部责任。在此情况下，电动车逆行与正常行驶的车辆发生碰撞，逆行电动车驾驶员很可能需承担主要责任。
二. 法律依据
- 《中华人民共和国道路交通安全法》相关规定：虽然直接针对电动车逆行的条款未明确列出，但逆行行为违反了道路交通安全的基本原则，即车辆应按照规定的方向行驶。因此，在事故责任判定中，逆行行为将被视为严重过错。
三. 特殊情况考虑
- 若正常行驶的车辆存在超速、未注意观察等违法行为，也可能对事故责任产生影响，但这不会改变电动车逆行这一主要过错事实。
综上所述，在单行道左转时，电动车从左侧冲出与正常行驶的车辆发生碰撞，电动车逆行是事故的主要原因，因此电动车驾驶员需承担主要或全部责任。我建议事故双方应首先保护现场，及时报警，并等待交通警察的到来进行事故责任认定。如有进一步需要，您可以继续咨询我。