超龄临时工在上班途中发生交通事故，应依据《中华人民共和国民法典》和《工伤保险条例》的相关规定进行处理。以下是对此问题的详细分析：
一. 事故处理及责任认定
立即报警并保护现场：在事故发生后，应第一时间报警并保护现场，等待交警的到来。交警会根据现场情况出具《道路交通事故认定书》，这是后续工伤认定及保险理赔的重要依据。
责任认定：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，超龄临时工与用人单位之间建立的是劳务关系，而非劳动关系。因此，在处理事故时，应依据双方签订的劳务合同及相关法律规定进行责任认定。若事故是由于超龄临时工的过失或不当操作导致，那么其个人应承担相应的责任；反之，如果事故是由于用人单位的安全管理不到位或设备故障等原因造成，那么用人单位应承担相应的法律责任。
二. 赔偿处理
医疗救治与费用赔偿：在超龄临时工发生事故后，用人单位应首先确保其得到及时的医疗救治。根据《中华人民共和国民法典》第一千一百七十九条，侵害他人造成人身损害的，应当赔偿医疗费、护理费、交通费、营养费、住院伙食补助费等为治疗和康复支出的合理费用，以及因误工减少的收入。造成残疾的，还应当赔偿辅助器具费和残疾赔偿金；造成死亡的，还应当赔偿丧葬费和死亡赔偿金。
工伤认定与赔偿：尽管超龄临时工与用人单位之间建立的是劳务关系，而非劳动关系，但在某些情况下，如上下班途中发生非本人主要责任的交通事故，仍有可能被认定为工伤。根据《工伤保险条例》的相关规定，一旦被认定为工伤，超龄临时工将享受工伤保险待遇，包括医疗费用报销、工伤津贴等。然而，需要注意的是，由于超龄临时工与用人单位之间不存在劳动关系，因此他们无法直接享受工伤保险待遇。在这种情况下，用人单位应根据双方签订的劳务合同及相关法律规定进行赔偿。
三. 特殊情况下的处理
合同约定的赔偿责任：如果用人单位在与超龄临时工签订的劳务合同中明确约定了对于上下班途中交通事故的赔偿责任，那么用人单位应按照合同约定进行赔偿。例如，在某些案例中，用人单位为超龄临时工购买了商业保险，以减轻经济压力。在这种情况下，用人单位可以根据保险条款向保险公司申请理赔。
法律诉讼与调解：如果用人单位与超龄临时工在赔偿问题上无法达成一致，超龄临时工有权通过法律途径解决争议。他们可以向人民法院提起诉讼，请求法院判决用人单位承担相应的赔偿责任。同时，法院也可以根据双方的具体情况进行调解，以达成和解协议。
我的建议：在处理超龄临时工交通事故时，用人单位应首先确保超龄临时工得到及时的医疗救治，并根据双方签订的劳务合同及相关法律规定进行责任认定和赔偿处理。如果无法达成一致，建议通过法律途径解决争议。同时，用人单位也应加强安全管理，预防类似事故的再次发生。